陰離子洗滌劑顆粒的制作方法

專利名稱：陰離子洗滌劑顆粒的制作方法
技術領域：
本發明涉及陰離子洗滌劑顆粒、其生產方法和含有該顆粒的組合物。更具體地說，本發明涉及含有陰離子表面活性劑和磷酸鹽助洗劑的洗滌劑顆粒。
在洗滌劑組合物中通常采用的洗滌劑活性物質包括陰離子表面活性劑，如直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)、直鏈烷基醚硫酸鹽(LES)和伯烷基硫酸鹽(PAS)，以及非離子表面活性劑如乙氧基化醇。為改善洗滌性能，最好能供給粉末狀高含量的洗滌劑活性物質，和洗滌助洗劑。
通常，可以加入的活性物質最高含量受生產方法要求的限制。堆積密度高的洗滌劑組合物一般按下法制備把該組合物諸組份和/或由例如噴霧干燥法制得的基質粉末相混合或制粒，這種洗滌劑組合物與堆積密度低的組合物相比，給消費者帶來很大好處。
將洗滌劑活性化合物加入到這種液態組合物中是已知的。但是，因為必須控制固液比例以形成洗滌劑顆粒，所以能以這種方式加入的洗滌劑活性物質的最高含量是有限的。
也都知道，可將陰離子表面活性劑如LAS或PAS以固體輔助劑的形式，即以含有表面活性劑和該組合物其它組份(如助洗劑)的顆粒的形式，加入到洗滌劑組合物中。要將高含量的陰離子表面活性劑加入到這種輔助劑中，而又保持良好的流動性和足夠低的結塊傾向是很困難的。對這個問題已提出幾種解決辦法，其中包括我們的PCT專利申請No.PCT/EP95/03321中公開的辦法(在本申請優先權日之前未公布)。
雖然有一種擺脫使用磷酸鹽助洗劑而采用其它無機助洗劑如硅鋁酸鹽、碳酸鹽或檸檬酸鹽的趨勢，但考慮到磷酸鹽的每單位材料成本的助洗性能十分好，它在某些配方中仍是最理想的。遺憾的是，如果和磷酸鹽助洗劑一起使用大量陰離子表面活性劑，如LAS或PAS，那末過度結塊的傾向會再次變得嚴重，即使采用為避免過度結塊的生產方法。這個問題對于LAS來說特別明顯。但是，堆積密度高的產品通常要求高含量的陰離子表面活性劑，即20％以上重量該陰離子劑，如果不用微粒性材料如沸石來控制粒度(它充許陰離子含量可達約30％)這個問題的嚴重性是不可接受的。
上述與磷酸鹽助洗劑有關的問題現在已采用以硅鋁酸鹽助洗劑加入該顆粒的辦法來加以克服。
US-A-4 524 010披露一種噴霧干燥的、含磷酸鹽和硅鋁酸鹽助洗劑成分至多占表面活性劑重量40％的洗滌劑顆粒。
US-A-4 019 999披露一種噴霧干燥的洗滌劑組合物，含有硅鋁酸鹽助洗劑和用量減少的正磷酸鹽或焦磷酸鹽助洗劑。可能存在高達40％表面活性劑，這種表面活性劑可以包括陰離子表面活性劑物質。
本發明提供含有至少20％(重量)陰離子表面活性劑，和至少15％(重量)磷酸鹽助洗劑，以及硅鋁酸鹽助洗劑(在洗滌劑顆粒內和/或其表面上)的洗滌劑顆粒。
如上所述，存在磷酸鹽助洗劑時的過度結塊問題，當摻入LAS時特別明顯。所以，在本發明的范圍內，該陰離子表面活性劑優選含有高于顆粒總重20％的LAS。但是，該陰離子表面活性劑也可以由任何其它的陰離子表面活性劑組成(特別是PAS)，或含有任何其它的陰離子表面活性劑(特別是PAS)。
在洗滌劑顆粒中陰離子表面活性劑的含量優選至少占該顆粒重量的20％，更優選至少25％尤其是30％，和最優選35％。在每種情況中，陰離子表面活性劑可由選由LAS、PAS、LES或任何其它陰離子表面活性劑中的一種或多種表面活性劑組成。
洗滌劑顆粒優選含有15％到60％(重量)的磷酸鹽助洗劑，特別優選的范圍是20％到50％(重量)。
洗滌劑顆粒也優選含有1％到40％(重量)的硅鋁酸鹽助洗劑，例如含1.5％到20％。
也優選摻入無機的共摻助洗劑以及磷酸鹽和硅鋁酸鹽助洗劑。
這種無機共摻助洗劑，以及有機共摻助洗劑的例子在下文給出。但是，特別優選摻入到洗滌劑顆粒中的是碳酸鈉形式的無機共摻助洗劑。無機共摻助洗劑可以例如占顆粒重量的1％到30％，更優選2％到25％(重量)。
磷酸鹽助洗劑可以是任何一種無機磷酸鹽助洗劑，如下文所述添加本發明洗滌劑顆粒于其中的基質粉末的一種可選組份。但特別優選三聚磷酸鈉。
同樣，硅鋁酸鹽助洗劑也可以是任何一種硅鋁酸鹽，例如下文所述添加本發明洗滌顆粒于其中的基質粉末的一種可選成分，晶態或非晶態的硅鋁酸鹽。但是，特別優選沸石。
最好以成層劑，例如硅鋁酸鹽之類的惰性物質分開投料到冷卻區中，去涂覆洗滌劑顆粒因而改善成粒性。當成層劑是硅鋁酸鹽時，正如權利要求1所規定的，這可以構成本發明洗滌劑顆粒的硅鋁酸鹽助洗劑的部份或全部。成層劑也可以是任何一種微粒性材料(例如＜25μ)，以其涂覆粘性顆粒以改善其流動性，例如硅石、滑石、粘土等等。
本發明的洗滌劑組合物優選堆積密度至少500g/l，更優選至少550g/l，更優選至少700g/升。
根據本發明的洗滌劑顆粒可以用噴霧干燥法、噴霧干燥粉末的后置塔式濃縮法，或完全非塔式的方法，如干燥混合制粒來制取。本文所使用的“非塔式”術語指的是任何一種混合和/或制粒的方法，它無須噴霧干燥就可生產出顆粒，盡管可能用噴霧干燥的材料作原材料。高速混合器/制粒器用于這種混合/制粒是很有利的。采用高速混合器/制粒器的方法，例如在EP-A-340 013、EP-A-367 339、EP-A-390 251和EP-A-420 317中有披露。
也可以在急速反應器中進行非塔式生產。合適的急速反應器例如包括可從VRV SpA Impianti Industriali購得的急速干燥系統。這種反應器優選例如有一個傳熱面積至少10m2的干燥區。也優選有一個傳熱面積至少5m2的冷卻區。干燥區傳熱面積與冷卻區傳熱面積之比一般是3∶1至 1∶1，例如約2∶1。
干燥區可任選在低真空下以有利于除去水份和揮發物。真空可以從100 Torr至大氣壓，這可提供很大的加工靈活性。但是，500 Torr以上至大氣壓的真空有利于節省投資又能提供真空操作。
攪拌干燥區和/或冷卻區中的物質，可確保對滯留時間和粒度的控制，并增加加工產量。
干燥區中合適的平均滯留時間是小于5分鐘。特別優選滯留時間小于4分鐘，最優選盡可能短的滯留時間。
冷卻區適合于在不超過50℃的溫度下操作，優選不超過40℃，例如30℃。最好冷卻區內部有攪拌以對其中材料提供有效冷卻。主動冷卻該顆粒，可減少由于顆粒被加熱到較高溫度所發生的熱分解的可能性(與以前披露的情況相比)并減小顆粒的粘性。例如用冷水或經冷卻的水(例如約-5℃的乙二醇水)環繞冷卻區，例如在冷卻夾套中循環，可以完成所述主動冷卻，可按需要選擇在冷卻區前面采用二個或多個干燥區。需要的話，可以采用單臺設備提供干燥區和冷卻區，或換一種方式，采用干燥器和冷卻流化床分開的裝置。
合適的干燥區大體上是園形截面的，因此該干燥區由園柱形器壁限定。優選上述器壁用注入水、蒸汽或油的加熱夾套加熱。上述器壁內部優選保持在至少100℃的溫度上，優選至少120℃。優選干燥區的蒸發速率為每小時每m2加熱面積2到20kg水，優選3到15kg水。
優選冷卻區由園柱形器壁限定。當生產過程連續進行時，設備的合適布置是使干燥區和冷卻區大體上水平地對準排成一直線，以有利于使材料在大致水平的方向上通過干燥區和冷卻區進行高效的干燥、冷卻和輸送。
本發明適宜的干燥區和優選冷卻區內有攪拌工具，對通過上述區域的表面活性劑糊狀物和成形顆粒進行攪拌和輸送。攪拌工具優選包括一組軸向安裝于旋轉軸上的徑向伸展的葉片和/或刮刀。最好葉片和/或刮刀是傾斜的以實現輸送材料的目的，優選與內壁的間隙不大于10mm，例如5mm。
市場上購得的LAS最通常的是游離酸的形式。與非常不穩定的PAS酸不同，LAS酸十分穩定，且有多家廠商出售，例如Petralab 550(Petresa)、Deter(Deter)、Marlican(Huls)、Nalkylene540L(Vista)和IsorchemL83(Enichem)。它以易于處理、貯存和加工的粘性液體形式提供。
在市場上能購得粉末狀已中和的LAS酸。
LAS粉末主要是滾筒干燥或噴霧干燥的，新鮮時具有合適的粉末性質。但是，因為它能從空氣中吸潮從而變得粘滯和難以處理，所以很少優選采用。它們的流動性變壞并變得易于結塊。市售(購自Huls)的典型粉末是Marlan ARL(80％LAS)、Marlan A390(90％LAS)、Marlan A396(96％LAS)、或(購自Unger)UfarylDL90(90％LAS),UfarylDL85(85％LAS)、和UfarylDL80(80％LAS)。
現在市場上能購到的PAS是細粉狀或面條狀的。細粉一般是灰塵樣的、含有大量小于150微米的粒子。面條狀PAS通常是由干燥的肥皂片形狀的PAS經擠壓而成，因而一般情況下其顆粒尺寸很大而孔率很低，這導致其溶解性能差。為增加洗滌劑組合物中洗滌劑活性物質的含量，眾所周知，可以有后投料洗滌劑顆粒以使洗滌劑組合物具有高含量活性物質。
但是，細粉狀PAS和面條狀PAS一般不適合后投料到洗滌劑組合物中，因為組合物顆粒和后投料的顆粒，一般說來，其粒度不同因而傾向于離析和外觀很差。根據本發明的方法可以得到具有高含量洗滌劑活性物質和合適的孔率及粒度等特性的洗滌劑顆粒。
根據本發明的洗滌劑顆粒優選具有顆粒體積的0％到20％的孔率，和如下所述的粒度分布至少80％的顆粒具有180到1500微米的D(4,3)顆粒尺寸、優選250到1200微米，以及小于10％和優選小于5％的顆粒其直徑小于180微米。
最好洗滌劑顆粒的長度與直徑之比不超過2，更優選大體上是球形的，以減少在配制的洗滌劑組合物中與其它顆粒離析，并改善粉末的外觀。
優選LAS陰離子表面活性劑的鏈長C6到C16，優選C9到C15，最優選從C10到C14的小范圍。
如果加入PAS的話，PAS表面活性劑的鏈長從C10到C22，優選C12到C18，更優選C12到C14的小范圍，特別優選CocoPAS。
洗滌劑顆粒根據需要進一步還可含有陰離子表面活性劑、磷酸鹽助洗劑和硅鋁酸鹽助洗劑以及其它表面活性劑和/或非表面活性劑組分。
合適的其它表面活性劑可以包括烷基苯磺酸鹽、直鏈烷基醚硫酸鹽、羰基合成醇硫酸鹽例如C11到C15和C13到C15醇硫酸鹽、仲醇硫酸鹽和磺酸鹽、不飽和的表面活性劑，例如油酸鈉，油基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽，或它們的混合物。
特別優選富含LAS的顆粒，即其中LAS量超過任何一種其它表面活性劑或非表面活性劑之量，更優選LAS之量超過所有其它表面活性劑和非表面活性劑組分總量的顆粒。
一般將采用表面活性劑的鈉鹽。但優選采用把陰離子表面活性劑和中和劑送入干燥區或緊接干燥區前方的入口區，就地形成陰離子表面活性劑這一方法所形成的陰離子組分。
如果在干燥區內就地形成陰離子組分，在干燥區中放出的中和熱就可減少對干燥區外部加熱的需求，這對于采用表面活性劑糊狀物作原料的方法是有利的。
而且，如果前體酸可以液態而不是以水溶液形式送入干燥區中，且中和劑可以濃縮的話也是有利的。與采用表面活性劑糊狀物的方法相比，這可以大大減少引入到干燥區中的總水量。所述糊狀物為能被泵抽運，可能需要至少30％重量的水份。
也可以在加入成層劑之前，直接從前體酸原料形成洗滌劑顆粒，而不采用二步法先生成表面活性劑接著形成糊狀物并干燥從而形成洗滌劑顆粒。其好處是無需生成表面活性劑糊狀物(它會帶來技術上的困難)，無需輸送和貯存糊狀物。
前體酸，例如LAS或PAS酸適合于以液相送入干燥區。因為前體酸可能是熱不穩定的，所以優選中和作用足夠快進行且基本上反應完全，使得由于升高溫度所引起的酸的熱分解減到最小，且最好能完全避免。
前體酸適合在40到60℃的溫度加入，以確保它處于液態且不會促使其熱分解。中和劑可以任何所需溫度送入干燥區中。
中和劑適合以水溶液或漿狀或固體形態加入。可以采用的常規中和劑，包括堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉，最好以固體材料加入。
與采用含有預中和表面活性劑的糊狀物的方法相比，采用就地中和法可以快速得到產品。
攪拌加熱區中的前體物質和中和劑(下文稱之為原料)，一般說來將提供有效熱傳遞并有利于除水。攪拌減少了原料和干燥區器壁之間的接觸時間，再加上有效熱傳遞，就減少了導致熱分解的“熱斑”形成的可能性。而且確保促進干燥，也就使得干燥區中滯留時間縮短/產量增加。
在洗滌劑顆粒中可能存在的其它非表面活性劑組分包括分散輔助劑，優選聚合物分散輔助劑，并更優選尿素、糖、聚烯化氧；以及下文所述的助洗劑。
如果需要的話，洗滌劑顆粒可以含有其它有機和/或無機鹽。合適的鹽類優選鈉的檸檬酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、氯化物。
當陰離子表面活性劑組分含有LAS時，特別優選洗滌劑顆粒中存在鹽。
該鹽的含量可高達洗滌劑顆粒重量的80％，優選高達50％。
除了洗滌劑活性化合物之外，根據本發明的洗滌劑顆粒還可含有磷酸鹽和硅鋁酸鹽助洗劑，還可任意含有漂白組分和其它活性成分以增強洗滌性能。附加的后投料洗滌劑助洗劑、漂白組分或其它成分可以任意后投料到洗滌劑顆粒中。
附加的洗滌劑活性化合物(表面活性劑)可選自皂類和非皂類的陰離子、陽離子、非離子、兩性和兩性離子洗滌劑活性化合物及其混合物。許多合適的洗滌劑活性化合物都有商品出售并在文獻中有詳細描述，例如，在Schwartz、Perry和Berch著的“表面活性試劑和洗滌劑”卷Ⅰ和Ⅱ中。可以優選采用的洗滌劑活性化合物是皂類和合成的非皂類陰離子和非離子化合物。
陰離子表面活性劑是本領域專業人員所熟知的。實例包括烷基苯磺酸鹽，特別是烷基鏈長為C8-C15的直鏈烷基苯磺酸鹽；伯和仲烷基硫酸鹽，特別是C12-C15伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；和脂肪酸酯磺酸鹽。一般優選鈉鹽。
可以使用的非離子表面活性劑包括伯醇和仲醇乙氧基化物，特別是每摩爾醇與平均1到10摩爾環氧乙烷形成的C8-C20脂肪醇乙氧基化物，和更優選每摩爾醇與平均1到10克分子環氧乙烷形成的C10-C15脂肪伯醇和仲醇乙氧基化物。非乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基聚糖苷、甘油單醚，和聚羥酰胺(葡糖酰胺)。
該洗滌劑組合物中存在的表面活性劑總量以5到60wt％為適，雖然根據需要也可以采用這個范圍以外的含量。
一般說來，本發明的洗滌劑組合物也含有洗滌劑助洗劑。組合物中洗滌劑助洗劑的合適總量是15到60wt％，優選12到50wt％。
無機助洗劑可以如權利要求1中所述作為基本組分，或若適當的話可作為任選的共摻助洗劑。在任何一種情況下，這些助洗劑都包括碳酸鈉(如果需要的話，如GB-A-1 437 950中所披露的，還可與碳酸鈣的晶種聯合使用)；晶態和非晶態的硅鋁酸鹽，例如GB-A-1 473 201中披露的沸石；如GB-A-1 473 202中披露的非晶態硅鋁酸鹽；和如GB 1 470 250中披露的晶態/非晶態混合的硅鋁酸鹽；和如EP-B-164 514中披露的層狀硅酸鹽。磷酸鹽助洗劑例如可以選自鈉的正磷酸鹽、焦磷酸鹽和三聚磷酸鹽。
硅鋁酸鹽，不管是否作為本發明洗滌劑顆粒的基本成分和/或顆粒狀表面成層劑和/或基質粉末的組分，合適的存在總量可以是1到40wt％，優選1.5到20wt％。大多數市售顆粒狀洗滌劑組合物中使用的沸石是沸石A。但是，有利的是可以使用在EP-A-384 070中描述并要求保護的最高鋁沸石P(沸石MAP)。沸石MAP是P型堿金屬硅鋁酸鹽，其硅鋁之比不超過1.33，優選不超過1.15，更優選不超過1.07。
可以基體粉末呈現的，或作為本發明洗滌劑顆粒的共摻助洗劑或后投料的有機助洗劑，包括聚羧酸鹽聚合物，如聚丙烯酸鹽，丙烯酸/馬來酸共聚物，丙烯酸亞膦酸鹽；單體多羧酸鹽如檸檬酸鹽、葡糖酸鹽、氧聯二琥珀酸鹽、甘油單、二和三琥珀酸鹽、羧甲氧基琥珀酸鹽、羧甲氧基丙二酸鹽、吡啶二甲酸鹽、羥乙基亞氨基二乙酸鹽、烷基和烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；以及磺酸化脂肪酸鹽。馬來酸、丙烯酸和醋酸乙烯酯的共聚物是特別優選的，因為它可生物降解，從而符合環保要求。并不以上面所列舉的作為限度。
特別優選的有機助洗劑是檸檬酸鹽，合適的用量是5到30wt％，優選10到25wt％；以及丙烯酸聚合物，尤其是丙烯酸/馬來酸共聚物，合適的用量是0.5到15wt％，優選1到10wt％。優選助洗劑是堿金屬鹽、尤其是鈉鹽形式。
合適的助洗劑體系包括晶態層狀硅酸鹽，例如，購自Hoechst的SKS-6、沸石，例如，沸石A以及任意采用的堿金屬檸檬酸鹽。
根據本發明的洗滌劑組合物也可含有漂白系，最好是過氧化漂白化合物，例如，無機過鹽或有機過氧酸，它們能在水溶液中產生過氧化氫。過氧化漂白化合物可與漂白活性劑(漂白前體)一起使用，以改善低溫洗劑下的漂白作用。特別優選的漂白體系包括過氧化漂白化合物(優選過碳酸鈉，可任選與漂白激活劑一起使用)和過渡金屬漂白催化劑，如EP-458 397A和EP-A-509 787中描述并要求專利保護的。
本發明的組合物可含有堿金屬、優選鈉的碳酸鹽，以增強洗滌效果和容易處理。碳酸鈉合適的用量是1到30wt％，優選2到25wt％。但是，含有很少或不含碳酸鈉的組合物也在本發明的范圍之內。
加入少量粉末結構劑，例如，脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸鹽或丙烯酸鹽/馬來酸鹽聚合物、或硅酸鈉，其合適用量為1到5wt％，可以改善粉末的流動性。
可以出現在本發明的洗滌劑組合物中的物質包括硅酸鈉；包括硅酸鹽在內的防腐劑；抗再沉淀劑，如纖維素聚合物；螢光劑；無機鹽，如硫酸鈉、起泡調節劑或發泡劑(如果適宜的話)；蛋白分解酶和酯類分解酶；染料；彩色點綴；香料；泡沫控制劑；和織物軟化化合物。以上列舉的并不試圖包括一切。
本發明的洗滌劑組合物優選堆積密度至少500g/l，更優選至少550g/升，更優選至少700g/升。
現在用下述非限制性的實施例來較詳細的解釋本發明。工藝過程使用有三個相等夾套區段的1.2m2的VRV設備。液體和粉末的加料口位于第一個熱區段的緊前方，在最后二個區段中有中夾套加料口。通過這個加料口把沸石加到最后區段中。電動油加熱器給前二個夾套區段加熱，使用的油溫度在120℃和190℃之間。用經過處理的、15℃的環流水冷卻最后一個區段的夾套。在抽蒸汽的排氣風扇上開一個旁路，把通過反應器的補給氣流控制在10至50m3/hr之間。所有實驗都是用全速電動機做的，其最高速度為約30m/sec。
配制二份輕蘇打/三份STP的混合物并經由螺旋進料器通過單一粉末加料口加入。二個螺旋進料器均已校準，一個為添加這種粉末混合物，另一個為添加成層用的沸石。為添加環境溫度的LAS酸也校準單泵。這是在第一熱區段之前、靠近粉末混合物處加入的。
準備了一個無沸石對照例和十二個實施例有沸石的樣品。詳見表1。某些對照例和實施例的其它粉末性質列于表2。在這些實施例中，使用了下述縮寫D(4,3)=加權平均顆粒直徑；BD=堆積密度；DFR =動力學流速；％Comp=壓縮率百分比；UCT =未壓實的壓縮實驗。
表1.設備條件和對照例與實施例的粉末主要性質樣品％LAS ％STP ％CARB％ZEO B.D.D.F.R％COMP U.C.T對照例28.945.325.80 102468 7.10.7Ex.138.239.820.71.3Ex.243.137.017.82.18881443.50Ex.349.134.015.11.98051482.90Ex.453.431.813.01.88061492.90Ex.557.330.011.11.77711453.50.7Ex.659.627.59.1 3.87711484.10Ex.762.826.07.6 3.57341384.10Ex.864.924.36.2 4.67071414.70Ex.966.422.84.9 5. 7031425.30Ex.10 68.021.73.9 6.46731417.10Ex.11 70.020.83.0 6.1Ex.12 70.919.82.2 7.1這些結果說明不用沸石的對照例的粉末性能很差，特別是在流速方面。反之，各實施例清楚顯示本發明的優點。
表2.粉末其它特性D(4,3)＜180 ＞1400分析得出的樣品微米微米微米％AD 水分％Ex.2992 3.5 19.0Ex.3 48.61.27Ex.412580.3 35.6Ex.812020.427.558.61.76Ex.91056020.665.62.14Ex.12 10721.222.070.42.53根據以上披露的內容，結合所附權利要求書限定的本發明范圍，對于本領域的專業人員來說，要對上述實施例和其它實施例進行修改就變得顯而易見了。
權利要求
1．含有超過20％(wt)陰離子表面活性劑、至少15％(wt)磷酸鹽助洗劑的洗滌劑顆粒，該顆粒進一步還含有硅鋁酸鹽助洗劑。
2．根據權利要求1所述的洗滌劑顆粒，其中陰離子表面活性劑含有超過20％所說顆粒重量的直鏈烷基苯磺酸鹽。
3．根據上述權利要求之一所述的洗滌劑顆粒，其中陰離子表面活性劑含有伯烷基硫酸鹽。
4．根據上述任一權利要求所述的洗滌劑顆粒，含有至少35％(wt)，優選超過40％(wt)的陰離子表面活性劑。
5．根據上述任一權利要求所述的洗滌劑顆粒，含有至少50％(wt)，優選至少60％，特別優選70％(wt)的陰離子表面活性劑。
6．根據上述任一權利要求所述的洗滌劑顆粒，含有15％到60％(wt)，優選20％到50％(wt)的磷酸鹽助洗劑。
7．根據上述任一權利要求所述的洗滌劑顆粒，含有1％到40％(wt)的硅鋁酸鹽助洗劑。
8．根據上述任一權利要求所述的洗滌劑顆粒，進一步還含有無機共摻助洗劑。
9．根據權利要求11所述的洗滌劑顆粒，其中無機共摻助洗劑含有碳酸鈉。
10．根據權利要求11或12所述的洗滌劑顆粒，其中無機共摻助洗劑的量是上述洗滌劑顆粒重量的1％到50％，優選2％到35％。
11．根據上述任一權利要求所述的洗滌劑顆粒，其中磷酸鹽助洗劑含有三聚磷酸鈉。
12．根據上述任一權利要求所述的洗滌劑顆粒，由非塔式法生產。
全文摘要
含有高含量陰離子表面活性劑(例如LAS和/或PAS)和磷酸鹽助洗劑的高堆積密度洗滌劑顆粒,由于還摻有硅鋁酸鹽助洗劑而改善了顆粒性能。
文檔編號C11D17/06GK1216580SQ97194045
公開日1999年5月12日 申請日期1997年2月8日 優先權日1996年2月26日
發明者W·D·埃梅賴 申請人:尤尼利弗公司