基于鈰和鋯的混合氧化物的組合物及其前體、制法和應用的制作方法

專利名稱：基于鈰和鋯的混合氧化物的組合物及其前體、制法和應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及作為新的和有效的工業產品的以鈰和鋯的混合氧化物為主要成分的組合物前體和組合物，它們尤其具有良好的比表面，特別是具有很高的和熱穩定的比表面。
本發明還涉及得到這些前體和這些組合物的制備方法，以及它們的應用，具體地在催化領域中作為催化劑本身和/或催化劑載體的應用。
鈰氧化物和鋯氧化物在今天看來是特別重要和有意義的兩種組分；這樣，作為實例，單獨地或共同地，在所述多功能催化劑，特別是用于處理內燃機排放氣體的催化劑的許多組合物中，越來越多地遇到使用所有這二種氧化物。關于多功能，人們可以理解為這些催化劑不僅能夠氧化排放氣體中存在的一氧化碳和烴，而且尤其還能夠還原同時存在于排放氣體中的氮的氧化物(″三元″催化劑)。人們將注意到，這些催化劑無論是它們的組成還是它們的工作原理都已經在文獻中作了大量的描述，還構成許多專利和/或專利申請的主題。
盡管發展到了今天，試圖解釋這種事實的科學原因還顯得有些不肯定，甚至有時是矛盾的，但現在似乎能夠比較好地確定，同時含有鈰氧化物和鋯氧化物的″三元″工業催化劑總的來說比完全沒有上述二種氧化物，或者僅有上述氧化物中一種氧化物的催化劑更有效。
在如上述的催化劑中，鈰氧化物和鋯氧化物還可能起到固有的催化作用和/或起到如鉑、銠和其他貴金屬之類的其他催化元素簡單載體作用，它們一般地是以非化合形式存在的，即由最后催化劑可以發現，這二種組分呈良好分離的氧化物顆粒的簡單物理混合形式。這部分是由于下述原因造成的以鈰氧化物和鋯氧化物為主要成分的這些催化劑往往是由相應的氧化物粉末，或者這些氧化物中可熱分解的氧化物前體充分混合得到的。
然而，由于各種原因，在今天本技術領域的技術狀況中顯現出越來越明顯的趨勢，力圖在催化劑組合物中不再加入和使用以分離和不化合形式的鈰和鋯元素，而相反地直接加入和使用以CeO2-ZrO2固溶體類型的真正混合氧化物形式的鈰和鋯元素。
不過，在同樣的情況下，這里涉及到在催化領域非常一般的需要，這時應必需有一種混合氧化物，它的比表面應盡可能高，優選地還是熱穩定的。實際上，考慮到這一事實，即催化劑(催化活性相)與反應物的接觸面越高，催化劑的效率一般就越高，適宜的是，催化劑無論是新的還是在高溫下長期使用之后都保持在盡可能細的狀態，即構成催化劑的固體顆?；蚓w仍然盡可能又小又獨立，這樣只能夠由具有高比表面和對溫度相對穩定的混合氧化物得到。
人們注意到，在CeO2-ZrO2系統中某些固溶體類型的混合氧化物已經在文獻中描述過；然而，它們的制備一般必需有一個在相當高的溫度下的煅燒步驟，以便得到唯一的立方晶體相，例如在E.TANI，M.YOSHIMURA和S.SOMIYA，題目″Revised phaseDiagram of the System ZrO2-CeO2below 1400℃″J.Am.Ceram.Soc.1983，vol66(7)，pp506-510中得出這一點。在這篇文章中給出的相圖還表明，為了得到立方晶系的晶體穩定相，有必要在至少高于1000℃的溫度下進行煅燒和/或退火，當然，這與得到高比表面混合氧化物是完全不相容的。在這樣的煅燒溫度下，肯定生成所要求的固溶體，所得到的產物的比表面不超過10m2/g，甚至一般地低于5m2/g。換句話說，在現有技術中所描述的混合氧化物因此不可能適宜于催化應用。
本發明提出解決上述問題。
更確切地說，本發明的目的在于提出在CeO2-ZrO2系統中固溶體類型的混合氧化物，它具有大的比表面。
本發明的另一目的是提出如上述的混合氧化物，它們甚至在高溫下煅燒之后還保留很大的比表面。
本發明的另一目的是得到具有很大孔體積的混合氧化物。
最后，本發明的目的是提出一種能夠簡單地得到本發明混合氧化物的工業合成方法。
為此目的，本發明以鈰和鋯混合氧化物為主要成分的組合物前體的制備方法，其特征在于它包括以下步驟-制備含有鈰化合物和鋯化合物的液體混合物；-讓上述的混合物與碳酸鹽或碳酸氫鹽接觸，生成一種在反應時是中性的或堿性pH的反應介質；-回收所得到的沉淀。
本發明還包括一種以鈰和鋯混合氧化物為主要成分的組合物的制備方法，其特征在于它包括與上述方法相同的步驟，和最后的煅燒步驟。
本發明的方法能夠使用相當低的溫度，同時得到的產物具有足夠高的比表面，以便適宜于催化應用。
本發明還涉及這些產品。
首先，本發明包括以鈰和鋯混合氧化物為主要成分的組合物的前體，其特征在于它含有碳酸鈰化合物和氫氧化正鋯，和或許添加劑鹽的混合物。
然后，根據第一種實施方式，本發明還涉及以鈰和鋯混合氧化物為主要成分的組合物，其特征在于它具有總的孔體積至少是0.6cm3/g。
根據第二種實施方式，本發明還涉及以鈰和鋯混合氧化物為主要成分的組合物，其特征在于它具有總孔體積至少是0.3cm3/g，這種體積主要是由直徑至多0.5微米的孔提供的。
本發明也涉及將這種組合物應用于生產催化劑或催化劑載體。
最后，本發明涉及一種催化劑，它有一種由多孔層覆蓋的載體形成的結構，在此層上沉積了催化活性元素，其特征在于所述的多孔層含有上述類型的組合物。
本發明的其他特征、細節和優點在下述說明書以及附圖中更完全地體現出來

圖1是本發明產品的孔分布圖；圖2是現有技術產品的孔分布圖；圖3是本發明產品的X射線衍射譜；
圖4是現有技術產品的X射線衍射譜。
在本發明下面的說明中，關于此表面可以理解為，根據在″TheJournal of the American Society，60，309(1938)″期刊中描述的BRUNAUER-EMMETT-TELLER法所確定的ASTM D 3663-78標準，用氮吸收測定的BET比表面。
還明確地指出，本發明涉及其中鈰和鋯是主要成分的的這些產品。不過，本發明還包括其中有作為添加劑，尤其作為穩定添加劑的至少一種元素的產品，所述的元素選自包括稀土、鋁、硅、釷、鎂、鈧、鎵、鐵、鉍、鎳、錫、鉻和硼。對于稀土，這里應理解為由釔和元素周期分類表中原子序數為包括57和71在內的57-71號元素所組成的組中的元素。作為參考的元素周期分類表是在Supplement au Bulletin de la Societe Chimique de France n01(1966，1)中發表的元素周期分類表。因此，每次使用以鈰和鋯為主要成分的混合氧化物術語時，其術語都應理解為還涉及一種可能還含有上述添加劑的組合物，這些添加劑主要在氧化鈰中以固溶體存在。同樣地，在本方法說明中，提及有關鈰和鋯內容的所有方法如無相反指示，則都適合添加劑。
本發明方法的第一步驟在于制備含鈰化合物和鋯化合物、和可能存在的一種添加劑的液體混合物。
這種混合物一般是含有鈰和鋯的可溶性鹽、和可能存在的一種添加劑的含水混合物。
關于鈰，優選地使用三價鈰鹽。更具體地可以列舉鹵化物，尤其是氯化物以及硝酸鹽。
作為在本發明方法中可使用的可溶性鋯化合物，例如，可以列舉硫酸鋯、硝酸氧鋯或氯化氧鋯類型的鹽。注意到，硝酸氧鋯是特別適合的。
代替含有可溶性鹽的含水混合物，完全有可能使用含有鈰和鋯化合物的含水懸浮液，例如在這種情況下，可以以氫氧化物形式出現的含水懸浮液，這種氫氧化物具體地可以是在堿性條件下，由硝酸鹽混合物開始，用氫氧化銨沉淀制備的，這種沉淀反應還可以在如氧或過氧化氫之類的氧化劑存在下進行。最后，還可以由含有以可溶性鹽形式存在的化合物和以懸浮液形式存在的化合物的混合物開始。
最后，當人們希望得到還含有固溶體添加劑的最后組合物時，可以使用與其他化合物可混的鹽形式的添加劑，優選地是這種添加劑的可溶性鹽形式，例如硝酸鹽；在某些情況下還可以使用溶膠。
由起始固態化合物開始，接著將這些化合物加入例如水之類的混合液體的槽底液中，或者直接由這些化合物的溶液或懸浮液開始，然后按照任意順序混合所述的溶液或懸浮液，都可以毫無差別地得到這種混合物。
在混合物中鈰和鋯的量應該符合為得到所需要的組合物而要求的化學計算量的比例。
在通過下述步驟之前，為了得到完全平衡的溶液，加熱所得到的混合物可能是有利的。一般地，在25-100℃溫度下進行這種加熱。
該方法的后續步驟在于讓上述的混合物與碳酸鹽或碳酸氫鹽進行接觸。當含有鈰和鋯化合物的反應介質與碳酸鹽或碳酸氫鹽接觸時這樣就形成了。
根據本發明一個重要特征，這種接觸應該在反應時反應介質的pH仍是中性或堿性的條件下進行。
如必要，使用堿，優選地使用堿性溶液達到所要求的pH值。
作為堿，例如可以使用氫氧化物、碳酸鹽或堿式碳酸鹽類型的產品。可以列舉堿金屬或堿土金屬氫氧化物、叔胺、仲胺或季胺。不過，胺和氫氧化銨在它們降低堿金屬或堿土金屬陽離子污染危險的范圍內可能是更可取的。還可提及尿素。
關于碳酸鹽，這個術語應該理解為還可以包括堿式碳酸鹽。作為實例列舉碳酸銨或碳酸氫銨。
反應介質的pH值一般是至少為7，在中性介質的情況下是7-7.5，在堿性介質的情況下優選地至少是8。比較確切地說，這種值可以是7.5-14，具體地是8-11，更具體地是8-9。
一般地在室溫下進行沉淀反應。不過可以在稍高的溫度下，例如最高在50℃下進行沉淀反應。
根據本發明特定的能夠達到上述pH條件的實施方式，通過將液體混合物加入堿性溶液中進行上述的接觸。因此，例如可以制成有堿性溶液的槽底液，往其底液加入液體混合物。
連續進行也是可能的。在這種情況下，在反應器中同時加入混合物、堿和碳酸鹽或碳酸氫鹽，同時保證堿過量以便達到pH的條件。
在這個反應之后回收固體沉淀，可以采用任何常見的固-液分離方法將固體沉淀與反應介質分離，例如過濾、傾析、脫水或離心方法。
然后，這樣回收的產物可以進行洗滌，這時優選地用水進行洗滌。為了除去殘留的水，已洗滌的產物在最后或許可以采用任何已知的方法進行干燥，例如用空氣干燥，可以在80-300℃，優選地在100-150℃溫度下進行干燥。
這樣得到以鈰和鋯的混合氧化物為主要成分的組合物的前體，這種前體含有碳酸鈰化合物和氫氧化正鋯、和可能存在的添加劑鹽的混合物。
對于碳酸鈰化合物，在這里應理解鈰的碳酸鹽或堿式碳酸鹽。
按照本發明實施方式，不使用堿金屬或堿土金屬氫氧化物就可以得到的前體，其特征還在于它們沒有堿金屬或堿土金屬的離子，其堿金屬或堿土金屬氧化物的含量至多是100ppm。最后，根據本發明特定的實施方式，鈰和鋯的量是，Zr/Ce的原子比至多是1.5，更具體地至多是0.4。
來自沉淀反應的產物或許可以進行磨碎。
然后，為了得到本發明的組合物，要進行補充的煅燒步驟。這種煅燒能夠使生成相的結晶度提高，并得到混合氧化物，進行煅燒的溫度還可以根據本發明組合物以后準備使用的溫度進行調節和/或選擇，還應考慮到這一事實，即使用的煅燒溫度越高，產物的比表面就越低。這樣一種煅燒一般是在空氣下進行的，但顯然不排除例如在惰性氣體下進行的煅燒。一般地，在溫度至少200℃，尤其在至少350℃下進行煅燒。實際上，一般將煅燒溫度限制在200-1000℃，尤其在350-800℃值的范圍內。
本發明組合物的一個有意義的特征是它們高的孔體積和/或它們的孔分布，這些賦予所述組合物在催化應用中的許多有意義的性質。第一種實施方式的組合物總孔體積是至少0.6cm3/g。更具體地，可以是至少0.7cm3/g。一般是0.6-1.5cm3/g。另外，至少40％，更具體地至少50％。總孔體積是由直徑至多1μm的孔，優選地由直徑為10-100nm的孔提供的。
上述的孔隙度特性是用汞侵入的孔隙率測定法測定的。用Micromeretis Auto Pore 9220，對在200℃烘箱加熱過夜進行脫氣的粉末進行了測定。操作參數如下穿透計常數21.63毛細管體積1.1接觸角140°試樣重量600毫克(在400℃煅燒)，800毫克(在600℃煅燒)，900毫克(在800℃煅燒)。
可以根據來自于沉淀步驟的產物的干燥和磨碎或成型條件，按照第一種或第二種實施方式制備組合物。
在不磨碎或不結塊的條件下在烘箱中干燥一般得到第二種方式的組合物。如果這種干燥之后接著進行微粒化類型磨碎，這時得到第一種方式的產物。關于微粒化類型磨碎，可以理解為導致測微產物(1-100μm)形成的磨碎。
霧化干燥可以直接得到第一種方式的組合物。
更一般地，不管使用何種干燥類型，何種得到測微產物的成型方式，尤其是磨碎都能夠得到第一種實施方式的組合物。
當本發明的組合物前體受到與催化劑使用過程中同樣數量級較高煅燒溫度的處理時，特別是在排放容器中處理時，那么得到這些組合物，它們仍然具有非常適合的比表面；這樣，在800℃煅燒6小時后，本發明的組合物具有的比表面至少是20m2/g，優選地是至少30m2/g，更優選地至少40m2/g，例如是30-55m2/g，當這些組合物來自在900℃煅燒6小時的產物時，所述的比表面保持在至少10m2/g，優選地至少20m2/g，例如是10-40m2/g的值。
換句話說，本發明的組合物與其比表面相適應地具有非常好的熱穩定性。
本發明組合物中鈰和鋯(或許添加劑)元素的存在可以通過簡單的化學分析加以確定，而X射線衍射常規分析表明這些元素存在的形式。
這樣，正如上面指出的和如圖3所表明的那樣，上述的元素在本發明組合物中主要地，最好全部地以固溶體或混合氧化物類型的結合形式存在。這些組合物的X射線衍射譜事實上揭示了，在這些組合物中存在至少一種可鑒定的相，其實它相應于立方晶系的結晶鈰氧化物CeO2相，這種相的單位晶格參數與純的鈰氧化物相比或多或少發生了移動，這樣表明在鈰氧化物的晶體晶格中加入了鋯(或許添加劑)，因此得到了真實的固溶體。
根據本發明特定的實施方式，本發明的混合氧化物總的來說符合通式CeXZr1-XO2，式中X可以是0.4-1，更具體地0.7-1，優選地是0.8-1，值1不包括在內。
因此，人們看到本發明的高比表面固溶體可以在組合物的很大范圍內改變。在所述的組合物中鋯的上限含量事實上只是由鈰氧化物中這種粒種的唯一溶解度極限所規定。
在所有的情況下，甚至在高鋯濃度(尤其高于10％原子)的情況下，本發明的組合物，除了具有很高的和很穩定的比表面這一事實外，仍然具有立方CeO2類型的形態。
本發明新的組合物的高比表面使這些組合物具備廣泛的應用。這些組合物因此特別好地作為催化劑和/或催化劑載體用于催化領域。它們還可以被用作催化劑或催化劑載體，以便進行各種反應，例如烴或其他有機化合物的脫水、氫硫化、加氫脫氮、脫硫、加氫脫硫、脫去鹵化氫、重整、蒸汽重整、裂解、加氫裂解、氫化、脫氫、異構化、歧化、氧氯化、脫氫環化、氧化和/或還原反應、Claus反應、內燃機排放氣體的處理、脫金屬化作用、甲烷化作用、轉移轉化。
然而，本發明組合物的最重要應用中的一種應用，當然如在前面說明書中已經著重強調的那樣，仍然是將這些組合物用作處理內燃機排放氣體的催化劑的組分。這樣，在這種應用中，將本發明的組合物與能生成多孔層的產品混合，必要時，多孔層可能來自基體或載體的涂層，或者多孔層可能本身在成型后構成載體。這種產品可以是氧化鋁、二氧化鈦或氧化鋯。組合物與上述產品的混合例如可以在濕的磨碎機中進行。在用催化活性元素(如貴金屬)浸漬之前或之后進行這種混合。這樣因含有構成載體的上述產品，加入本發明的組合物和催化金屬，然后將這種混合物成型，以便制成催化劑，例如呈小球狀。這種混合物還可以用于制成載體的涂層，如耐高溫的陶瓷塊或金屬基體，這種涂層在本技術領域的技術狀況中以術語″洗滌-涂層″為人們所熟知。
下面的實施例說明本發明而不限制其范圍。
實施例1-3由下述原料開始-2.92M/lCe(NO3)3溶液 d＝1.73919.1％ZrO(NO3)2溶液d＝1.41222％NH4OH溶液 d＝0.9297％NH4HCO3溶液使用二個300cm3的容器組成的快速混合器，用Y型管在壓力下加入溶液。
一個容器裝有硝酸鹽溶液，另一個裝有沉淀的堿溶液。這些容器可以被加熱。
使用下面給出的組合物溶液(300cm3)，這些溶液是由上述原料制備的。硝酸鹽溶液
#這個比是以CeO2/ZrO2氧化物重量表示的堿溶液
對于實施例1，在加熱到80℃的混合器的容器中放入硝酸鹽溶液。另一個容器裝堿溶液。第二個容器的溫度是室溫。
混合器中通過600cm3溶液的沉淀總時間是7秒鐘。
在均化之后，在用4號Whatman紙的瓷漏斗上過濾沉淀，然后用750cm3軟化水洗滌。然后產物以薄層狀在100℃通風烘箱里干燥過夜。
在干燥之后，用研缽將產品研碎，然后在空氣中于400℃、800℃或900℃下煅燒6小時。
對于實施例2和3，合成方法是相同的，唯一不同的是改變硝酸鹽溶液的組成。得到的產品特征匯集于表1。
對比實施例4-5這些實施例說明根據申請人名義的專利申請FR 92 15376所描述方法進行制備。
按照所要求的化學計算量的比例，將硝酸氧鋯ZrO(NO3)2.2H2O原料溶液與第二種鈰的硝酸鹽溶液混合，鈰的硝酸鹽溶液的起始游離酸度用氫氧化銨預先中和達到中和度r最高等于0.5。可以由下述方程式確定鈰的起始溶液的中和度rr=n3-n2n1]]>式中n1表示在中和后溶液中CeIV總摩爾數，n2表示中和由CeIV鹽水溶液所帶來的起始游離酸度所必需的有效OH-離子摩爾數，n3表示由加入的堿所帶來的OH-離子總摩爾數。
然后，把如此得到的混合物放入壓力釜(PARR壓力釜)中，讓其在160℃被熱處理4小時。這種處理之后，過濾回收所得到的沉淀，然后用2M氫氧化銨溶液洗滌，最后，在80℃烘箱中干燥過夜。
最后，讓產品在400℃空氣下煅燒6小時。
所得到的產品的特征如表1所示。
圖1和2是在800℃煅燒6小時后實施例2和對比實施例4(圖1)產品，和在相同溫度和相同時間煅燒后的實施例3和對比實施例5(圖2)產品的孔分布圖。
圖3是在800℃煅燒后實施例2產品的X射線衍射譜。圖4是在相同溫度下煅燒后對比實施例4產品的X射線衍射譜。
實施例6這個實施例描述了采用間斷法制備本發明的組合物。
由下述二種溶液開始。
-溶液1116.7克CeIII硝酸鹽(29.5％CeO2)24.7克硝酸氧鋯(19.9％ZrO2)124克H2O-溶液247.4克碳酸氫銨35.2克NH4OH(29％NH3)240.4克H2O
將溶液1預熱到80℃。再在5分鐘內將溶液1加到原來保持在溫度25℃的溶液2中。用直徑15厘米的瓷漏斗過濾，再用500毫升水洗滌。然后在125℃通風烘箱中干燥所述的產品。
最后，在不同的溫度下煅燒。
所得到的產品特征列于表1中。
實施例7以與實施例6相同的方式進行，但不預熱硝酸鹽溶液和不洗滌濾液。
所得到的產品特征列于表1中。
實施例8這個實施例說明由鈰和鋯的混合氫氧化物開始進行制備，該氫氧化物是在堿性條件下，通過沉淀鈰和鋯的硝酸鹽混合物制備的。
將150克灼燒損失為80％的混合氫氧化物在10分鐘內加入裝有500毫升1.75摩爾/升NH4HCO3的反應器中。反應溫度調節到40℃。用400轉/分多槳葉螺旋槳劇烈攪拌反應器。
然后，用瓷漏斗過濾產品。所得濾餅的灼燒損失為75％。然后在100℃烘箱中干燥過夜。
干燥后，如實施例1那樣磨碎和煅燒其產品。所得產品的特征列于表1。
實施例9如實施例8那樣進行，但是由鈰IV和鋯IV的混合氫氧化物開始，該混合氫氧化物是在堿性條件下，在過氧化氫(其量等于氧化鈰所必需的化學計算量的二倍)存在下，用氫氧化銨沉淀鈰和鋯的硝酸鹽混合物所制備的，所述的混合氫氧化物的灼燒損失為85％，并使用0.75摩爾/升NH4CO3溶液。所得到的產品具有總孔體積為0.73cm3/g。40％這種體積是由直徑至多1微米的孔提供的。其他的特征列于表2中。
實施例10如實施例1那樣進行，但不用研缽磨碎其產品。所得到的產品具有總孔體積為0.35cm3/g。90％這種體積是由直徑至多0.5微米的孔提供的。其他特征列于表2。
表1
SBETBET比表面*這個比例是以CeO2/ZrO2氧化物重量表示的a單位晶格參數表2<
>*這個比例是以CeO2/ZrO2氧化物重量表示的a單位晶格參數
權利要求
1.以鈰和鋯的混合氧化物為主要成分的組合物前身的制備方法，其特征在于所述的方法包括以下步驟-制備含有鈰化合物和鋯化合物的液體混合物；-讓上述混合物與碳酸鹽或碳酸氫鹽進行接觸，生成一種在反應時具有中性或堿性PH的反應介質；-回收所得到的沉淀。
2.根據權利要求2所述的方法，其特征在于通過將所述的液體混合物加入堿性溶液中進行上述的接觸。
3.根據權利要求2或3所述的方法，其特征在于使用氫氧化銨溶液作為堿性溶液。
4.根據上述權利要求中任一權利要求所述的方法，其特征在于使用鈰和鋯的可溶性鹽作為這些元素化合物。
5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于使用三價鈰鹽作為鈰化合物。
6.根據權利要求1-4中任一權利要求所述的方法，其特征在于制備含有鈰和鋯化合物的液體混合物，這種混合物是含有這些元素氫氧化物的懸浮液。
7.根據上述權利要求中任一權利要求所述的方法，其特征在于在反應時保持pH為8-11，優選地是8-9。
8.以鈰和鋯混合氧化物為主要成分的組合物的制備方法，其特征在于所述的方法包括下述步驟-制備含有鈰化合物和鋯化合物的液體混合物；-讓上述混合物與碳酸鹽或碳酸氫鹽進行接觸，生成一種在反應時具有中性或堿性pH的反應介質；-回收所得到的沉淀。-煅燒沉淀物。
9.根據上述權利要求中任一權利要求所述的方法，其特征在于上述液體混合物還含有選自如下元素組中的一種元素的化合物稀土元素、鋁、硅、釷、鎂、鈧、鎵、鐵、鉍、鎳、錫、鉻和硼。
10.以鈰和鋯混合氧化物為主要成分的組合物的前身，其特征在于它含有碳酸鈰化合物和氫氧化正鋯的混合物。
11.以鈰和鋯混合氧化物為主要成分的組合物，其特征在于它具有總孔體積至少是0.6cm3/g。
12.根據權利要求11所述的組合物，其特征在于至少40％，更具體地至少50％總孔體積是由直徑至多1μm的孔提供的，尤其是由直徑為10-100nm的孔提供的。
13.以鈰和鋯混合氧化物為主要成分的組合物，其特征在于它具有總孔體積至少是0.3cm3/g，這種體積是由直徑至多0.5μm的孔提供的。
14.根據權利要求11、12或13所述的組合物，其特征在于在800℃煅燒6小時后，它具有比表面至少20m2/g。
15.根據權利要求11-14中任一權利要求所述的組合物，其特征在于它符合通式CeXZr1-XO2，式中X可以是0.4-1，更具體地是0.7-1，不包括值1。
16.根據權利要求11-15中任一權利要求所述的組合物，其特征在于它具有CeO2型立方相晶系的晶體結構。
17.權利要求11-16中任一權利要求所述組合物尤其在制備處理內燃機排放氣體的催化劑或催化劑載體方面的用途。
18.含有由多孔層覆蓋的載體生成的結構的催化劑，在多孔層上沉積催化活性元素，其特征在于所述的多孔層含有權利要求11-16中任一權利要求所述的組合物。
全文摘要
基于鈰和鋯的混合氧化物的組合物前身的制備方法，其特征在于包括以下步驟制備含有鈰化合物和鋯化合物的液體混合物；讓上述混合物與碳酸鹽或碳酸氫鹽進行接觸，生成一種在反應時具有中性或堿性pH的反應介質；回收所得到的沉淀。煅燒這種前身時，得到以鈰和鋯混合氧化物為主要成分的組合物。這種組合物的特征在于它具有總孔體積至少是0.6cm
文檔編號C01F17/00GK1137784SQ9419455
公開日1996年12月11日 申請日期1994年12月20日 優先權日1993年12月24日
發明者L·波尼猶, T·喬賓, O·托里特, G·威爾明 申請人:羅納·布朗克化學公司