本發(fā)明屬于高分子材料，具體涉及一種pet醇解產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的羥基-炔點(diǎn)擊聚合制備性能可調(diào)聚酯的方法，是一種以廢舊pet醇解產(chǎn)物雙(2-羥乙基)對(duì)苯二甲酸酯（bhet）為原料，通過(guò)有機(jī)催化“羥基-炔”點(diǎn)擊聚合反應(yīng)制備結(jié)構(gòu)明確、立體構(gòu)型專(zhuān)一且性能可調(diào)新型聚酯的方法。
背景技術(shù)：
1、聚酯（polyester）是一類(lèi)由二元羧酸（或其衍生物）與二元醇通過(guò)逐步聚合反應(yīng)生成、主鏈含有酯基團(tuán)的高分子材料，具有優(yōu)異的機(jī)械性能、耐候性、耐化學(xué)品性和加工性，已成為包裝、紡織、汽車(chē)、醫(yī)療、電子等領(lǐng)域不可或缺的核心材料。在包裝行業(yè)，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（pet）因其優(yōu)異的阻隔性能、透明度和輕質(zhì)特性，被廣泛用于飲料瓶、食品薄膜和藥品包裝，年全球產(chǎn)量超過(guò)7000萬(wàn)噸；在紡織領(lǐng)域，聚酯纖維占據(jù)合成纖維市場(chǎng)的60%以上，用于服裝、家紡和工業(yè)織物；在汽車(chē)領(lǐng)域，聚酯復(fù)合材料用于內(nèi)飾件、結(jié)構(gòu)部件和輕量化車(chē)身；在醫(yī)療領(lǐng)域，其生物相容性和可滅菌性使其成為手術(shù)縫線(xiàn)、血管支架和藥物控釋載體的理想選擇；在電子領(lǐng)域，聚酯薄膜因高絕緣性和熱穩(wěn)定性，被廣泛應(yīng)用于柔性電路板、液晶顯示器和太陽(yáng)能電池背板。
2、傳統(tǒng)聚酯合成主要依賴(lài)石油基二元酸（如對(duì)苯二甲酸）和二元醇（如乙二醇）的熔融縮聚工藝，通常需要在250–280oc高溫、金屬催化劑（如銻、鈦化合物）存在下進(jìn)行。該工藝能耗高、副產(chǎn)物難以完全去除導(dǎo)致分子量分布寬、金屬殘留存在環(huán)境和健康風(fēng)險(xiǎn)，且高度依賴(lài)不可再生化石資源。隨著全球塑料污染危機(jī)加劇，傳統(tǒng)線(xiàn)性“生產(chǎn)-使用-廢棄”經(jīng)濟(jì)模式已不可持續(xù)。全球每年產(chǎn)生約4億噸塑料廢棄物，其中pet回收率不足30%，大量廢棄物進(jìn)入海洋和土壤，造成微塑料污染和生態(tài)破壞。傳統(tǒng)的pet回收方法，如機(jī)械回收和化學(xué)回收，存在諸多局限性。機(jī)械回收通過(guò)粉碎、清洗和再熔融pet廢棄物，不可避免地導(dǎo)致分子量下降和熱穩(wěn)定性降低，限制了回收pet的應(yīng)用范圍。化學(xué)回收雖然能夠通過(guò)解聚將pet轉(zhuǎn)化為單體，但通常需要高溫高壓條件和腐蝕性試劑，成本高且存在安全隱患。因此，開(kāi)發(fā)一種高效、環(huán)保且經(jīng)濟(jì)的pet回收再利用方法具有重要意義。為應(yīng)對(duì)上述挑戰(zhàn)，綠色合成技術(shù)和性能可調(diào)新型聚酯研究已成為高分子科學(xué)領(lǐng)域的熱點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種pet醇解產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的羥基-炔點(diǎn)擊聚合制備性能可調(diào)聚酯的方法，通過(guò)該方法能夠合成一系列結(jié)構(gòu)豐富、性能可調(diào)控且可選擇性降解的功能聚合物，實(shí)現(xiàn)pet到高價(jià)值功能聚合物的轉(zhuǎn)變，同時(shí)解決傳統(tǒng)pet回收方法中的技術(shù)難題和環(huán)境問(wèn)題。
2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用技術(shù)方案如下：
3、一種pet醇解產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的羥基-炔點(diǎn)擊聚合制備性能可調(diào)聚酯的方法，步驟如下：
4、將雙(2-羥乙基)對(duì)苯二甲酸酯（bhet）加入溶劑中，于室溫?cái)嚢枋蛊淙芙猓S后加入有機(jī)催化劑，獲得反應(yīng)體系；另將雙官能團(tuán)丙炔酸酯單體溶于溶劑中配成溶液，緩慢滴加入上述反應(yīng)體系中；滴加完畢后在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)獲得的混合物加入沉淀溶劑中，產(chǎn)生沉淀。過(guò)濾、干燥得到粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品經(jīng)真空干燥得到性能可調(diào)聚酯材料。
5、所述的bhet和雙官能團(tuán)丙炔酸酯單體的摩爾比為1:1~1:1.3。
6、所述的溶劑為四氫呋喃（thf）、二氯甲烷（ch2cl2）或二甲基亞砜（dmso）。
7、所述的有機(jī)催化劑為三乙胺（et3n）、1,4二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(dabco)、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯?(dbu)、7-甲基-1,5,7-三氮雜二環(huán)[4.4.0]癸-5-烯（mtbd）中的一種或兩種以上混合。
8、所述的有機(jī)催化劑在反應(yīng)體系中的摩爾百分比濃度為5~15%。
9、所述的反應(yīng)溫度為0~40oc，反應(yīng)時(shí)間為0.5~2小時(shí)。
10、所述的沉淀溶劑為甲醇，分離收率92-98%。
11、所述雙官能度丙炔酸酯單體結(jié)構(gòu)式為以下中的一種：
12、
13、本發(fā)明的有益效果：
14、以bhet為原料，經(jīng)“羥基-炔”點(diǎn)擊聚合，制備出數(shù)均分子量 mn為10.8–14.2?kg/mol、聚合物分散度 ?為2.3–4.3的一系列結(jié)構(gòu)明確、立體構(gòu)型專(zhuān)一的性能可調(diào)聚酯材料。所合成的聚酯材料具有良好的熱穩(wěn)定性（td5%>335oc， tg為24–54oc）。通過(guò)調(diào)控雙官能度丙炔酸酯中二醇鏈長(zhǎng)與類(lèi)型，可使聚合物從半結(jié)晶材料轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)定形材料，實(shí)現(xiàn)從脆性材料到剛性塑料再到高延展彈性體的性能精確調(diào)控。
1.一種pet醇解產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的羥基-炔點(diǎn)擊聚合制備性能可調(diào)聚酯的方法，其特征在于，步驟如下：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種pet醇解產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的羥基-炔點(diǎn)擊聚合制備性能可調(diào)聚酯的方法，其特征在于，所述的bhet和雙官能團(tuán)丙炔酸酯單體的摩爾比為1:1~1:1.3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種pet醇解產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的羥基-炔點(diǎn)擊聚合制備性能可調(diào)聚酯的方法，其特征在于，所述的溶劑為四氫呋喃、二氯甲烷或二甲基亞砜。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種pet醇解產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的羥基-炔點(diǎn)擊聚合制備性能可調(diào)聚酯的方法，其特征在于，所述的有機(jī)催化劑為三乙胺、1,4二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯?(dbu)、7-甲基-1,5,7-三氮雜二環(huán)[4.4.0]癸-5-烯（mtbd）中的一種或兩種以上混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種pet醇解產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的羥基-炔點(diǎn)擊聚合制備性能可調(diào)聚酯的方法，其特征在于，所述的有機(jī)催化劑在反應(yīng)體系中的摩爾百分比濃度為5~15%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種pet醇解產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的羥基-炔點(diǎn)擊聚合制備性能可調(diào)聚酯的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)溫度為0~40?oc，反應(yīng)時(shí)間為0.5~2小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種pet醇解產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的羥基-炔點(diǎn)擊聚合制備性能可調(diào)聚酯的方法，其特征在于，所述的沉淀溶劑為甲醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種pet醇解產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯的羥基-炔點(diǎn)擊聚合制備性能可調(diào)聚酯的方法，其特征在于，所述雙官能度丙炔酸酯單體結(jié)構(gòu)式為以下中的一種：