本發明涉及阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物粒料的制造方法。
背景技術：
1、聚碳酸酯樹脂具有優異的耐熱性和機械性，因此廣泛用作包括電氣設備、電子設備、諸如汽車等車輛、諸如打印機和復印機等oa設備、住宅、建筑和其它工業在內的各種領域中的零部件(component)制造用材料。
2、為了防止由高溫引起的火災，從安全上的觀點來看，此類產品需要阻燃性。特別地，阻燃化聚碳酸酯樹脂組合物適合用于諸如打印機和復印機等oa設備、pc、各種移動終端和電池等的殼體等。
3、同時，響應于最近增長的環保意識，存在對樹脂的再生利用的強烈社會需求，并且各種法律制度下的限制正在加強。對于oa設備和電子設備等的外包裝、殼體等，特別需要使用回收的樹脂，并且對含有預定量的回收的樹脂的聚碳酸酯樹脂組合物的需求不斷增加。
4、熱塑性塑料可以通過以下過程由已使用過的制品再生：如例如專利文獻1中所述，粉碎從設備零部件中回收的熱塑性塑料部件；用洗滌液洗滌粉碎混合物；并且從粉碎混合物中分離熱塑性塑料粉碎物。
5、回收的聚碳酸酯樹脂(再生材料)的原料的實例包括諸如cd和dvd等光盤、汽車前照燈和諸如水瓶等容器。將這些材料粉碎、洗滌、分離、回收并造粒以供再利用。此外，成形過程中留在豎澆道(sprue)和橫澆道(runner)中的副產物也被再造粒以供再利用。
6、用于特別是oa設備等的再生材料需要高度阻燃性。
7、為了賦予聚碳酸酯樹脂阻燃性，眾所周知的是向聚碳酸酯樹脂中添加諸如有機溴化合物等鹵化系阻燃劑。如今，提出了磷系阻燃劑并且其成為主流。
8、現有技術文獻
9、專利文獻
10、[專利文獻1]?jp?2000-198116?a
技術實現思路
1、發明要解決的問題
2、磷系阻燃劑，諸如磷酸酯系阻燃劑，被分為在室溫為固體狀的那些和在室溫為液狀的那些。液狀的磷系阻燃劑必須以液體形式進料到擠出機中。當液狀的磷系阻燃劑在擠出機中與粒狀的聚碳酸酯樹脂(諸如如上所述的再生的聚碳酸酯樹脂)熔融捏合時，聚碳酸酯樹脂難以與液狀的磷系阻燃劑混合。作為結果，可能發生如下問題：一部分的聚碳酸酯樹脂保持未熔融；在排氣口開口部發生冒料(vent-up)；無法實現高輸出；并且無法擠出線料。此外，粒狀的聚碳酸酯樹脂容易吸收水分，所述水分在擠出機中揮發成水蒸氣并且在高溫下體積膨脹。水蒸氣趨于阻礙充分捏合，使得聚碳酸酯樹脂進一步難以與液狀的磷系阻燃劑混合。水蒸氣通過減壓排氣口大量揮發，形成高速向上的氣流，這容易地使熔融樹脂被向上推到減壓排氣口部，這通常被稱為冒料。當發生冒料時，減壓配管被堵塞，使得減壓功能喪失。作為結果，變得不可能從樹脂中去除揮發性組分。
3、本發明的目的(課題)在于提供一種通過將液狀的磷系阻燃劑與粒狀的聚碳酸酯樹脂有效地熔融捏合來制造聚碳酸酯樹脂組合物粒料的方法。特別地，通過產品的粉碎、洗滌、分離和造粒的過程獲得的回收的聚碳酸酯樹脂粒料容易吸收水分，并且水蒸氣趨于阻礙充分捏合。因此，回收的聚碳酸酯樹脂難以與液狀的磷系阻燃劑混合，并且大量的水蒸氣容易引起冒料。
4、鑒于這些問題，本發明的目的(課題)在于提供一種含有液狀的磷系阻燃劑的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物粒料的制造方法。
5、用于解決問題的方案
6、作為為了實現上述目的而進行的深入研究的結果，本發明人已經發現了一種通過向聚碳酸酯樹脂粒料中添加在室溫為液狀的磷酸酯阻燃劑來用雙螺桿擠出機制造阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物的有效方法。更具體地，所述方法包括：將聚碳酸酯樹脂粒料和其它原料進料到包括三個以上的捏合部和兩個以上的減壓排氣口的雙螺桿擠出機中，并且在第一捏合部中熔融捏合；通過第一減壓排氣口去除水蒸氣和揮發性組分；在第二捏合部中熔融捏合并使樹脂滯留；添加液狀的磷系阻燃劑；在第三捏合部中將熔融樹脂與液狀的阻燃劑進行捏合；將第二減壓排氣口減壓以使剩余的揮發性組分脫揮，并且從模頭中擠出。
7、本發明涉及如下所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物粒料的制造方法。
8、1.?一種通過使用雙螺桿擠出機由如下制造聚碳酸酯樹脂組合物粒料的方法：30~80質量%的聚碳酸酯樹脂粒料(a)、5質量%以上且小于25質量%的在室溫為液狀的磷酸酯系阻燃劑(b)、0~50質量%的聚碳酸酯樹脂薄片(c)、0~30質量%的具有丙烯腈單元的苯乙烯系樹脂(d)、和0~15質量%的除了(b)以外的其它添加劑(e)[(a)~(e)的總量為100質量%]，
9、所述方法包括：使用具有三個以上的捏合部和兩個以上的減壓排氣口的雙螺桿擠出機；將所述(a)、(c)、(d)和(e)進料到雙螺桿擠出機中，并且在第一捏合部中熔融捏合；將第一減壓排氣口減壓以脫揮；使熔融樹脂滯留在第二捏合部中；進料在室溫為液狀的磷酸酯系阻燃劑(b)；在第三捏合部中將熔融樹脂與在室溫為液狀的磷酸酯系阻燃劑(b)進行捏合；將第二減壓排氣口減壓以脫揮，并且從模頭中擠出。
10、2.?一種通過使用雙螺桿擠出機制造聚碳酸酯樹脂組合物粒料的方法，所述聚碳酸酯樹脂組合物粒料包含30~80質量%的聚碳酸酯樹脂粒料(a)、5質量%以上且小于25質量%的在室溫為液狀的磷酸酯系阻燃劑(b)、0~50質量%的聚碳酸酯樹脂薄片(c)、0~30質量%的具有丙烯腈單元的苯乙烯系樹脂(d)、和0~15質量%的除了(b)以外的其它添加劑(e)[(a)至(e)的總量為100質量%]，
11、所述方法包括：使用具有三個以上的捏合部和兩個以上的減壓排氣口的雙螺桿擠出機；將(a)、(c)、(d)和(e)進料到雙螺桿擠出機中，并且在第一捏合部中熔融捏合；將第一減壓排氣口減壓以脫揮；使熔融樹脂滯留在第二捏合部中；進料在室溫為液狀的磷酸酯系阻燃劑(b)；在第三捏合部中將熔融樹脂與在室溫為液狀的磷酸酯系阻燃劑(b)進行捏合；將第二減壓排氣口減壓以脫揮，并且從模頭中擠出。
12、3.?根據上述1或2所述的制造方法，其中聚碳酸酯樹脂粒料(a)的吸濕率為2000ppm以上。
13、4.?根據上述1至3中任一項所述的制造方法，其中聚碳酸酯樹脂粒料(a)包括回收的材料。
14、5.?根據上述1至4中任一項所述的制造方法，其中其它添加劑(e)包含聚四氟乙烯分散體。
15、6.?一種通過上述1至5中任一項所述的制造方法制造的粒料。
16、發明的效果
17、本發明的制造方法使得能夠促進熔融捏合并且減少來自第二減壓排氣口部的水蒸氣的量，由此不發生冒料并且能夠穩定地擠出線料。
1.一種通過使用雙螺桿擠出機由如下制造聚碳酸酯樹脂組合物粒料的方法：30~80質量%的聚碳酸酯樹脂粒料(a)、5質量%以上且小于25質量%的在室溫為液狀的磷酸酯系阻燃劑(b)、0~50質量%的聚碳酸酯樹脂薄片(c)、0~30質量%的具有丙烯腈單元的苯乙烯系樹脂(d)、和0~15質量%的除了(b)以外的其它添加劑(e)[(a)~(e)的總量為100質量%]，
2.根據權利要求1所述的制造方法，其中所述聚碳酸酯樹脂粒料(a)的吸濕率為2000ppm以上。
3.根據權利要求1或2所述的制造方法，其中所述聚碳酸酯樹脂粒料(a)包括回收的材料。
4.根據權利要求1或2所述的制造方法，其中所述其它添加劑(e)包含聚四氟乙烯分散體。
5.一種通過根據權利要求1或2所述的制造方法制造的粒料。