本發明屬于食品檢測，具體涉及一種基于快篩質譜的農藥殘留陽性陰性判斷方法。
背景技術：
1、現有植物源性食品如蔬菜水果農藥殘留快篩質譜方法存在以下缺陷：（1）未充分扣除基質背景：蔬菜水果基質（如色素、多糖）會產生背景響應，直接比較樣品與標準品響應易導致假陽性；（2）未控制儀器漂移：未固定進樣順序，儀器響應隨時間變化，同一批次樣品響應差異大，導致假陰性；（3）判斷邏輯不嚴謹：未將限量值與響應值直接關聯，難以準確判斷是否超出限量值。因此，亟需一種降低假陽假陰性率、邏輯嚴密的快篩質譜判斷方法。
技術實現思路
1、本發明的目的在于提供一種基于快篩質譜的農藥殘留陽性陰性判斷方法，以解決前述問題中的至少一個，實現植物源性食品如蔬菜、水果、茶葉等農藥殘留的準確陽性陰性判斷。
2、根據本發明的第一個方面，提供了一種基于快篩質譜的農藥殘留陽性陰性判斷方法，具體步驟如下：
3、s1、配制空白待測液、實際待測液、加標待測液；
4、s2、將空白待測液、實際待測液、加標待測液依次注入快篩質譜儀，檢測目標農藥的特征離子對，并記錄響應值，其中空白待測液特征離子對的響應值記為r0，實際待測液特征離子對的響應值記為r1，加標待測液特征離子對的總響應值記為r2total；
5、s3、根據響應值，計算加標凈響應值r2=r2total-r0，以及實際凈響應值r1'=r1-r0；
6、s4、對農藥殘留呈陰性或陽性進行判斷：若實際樣品未檢測到特征離子對，直接判斷為陰性（無該農藥殘留）；若實際樣品檢測到特征離子對，比較r1'與r2：若r1'>r2，判斷為陽性（農藥殘留超出限量值）；若r1'≤r2，判斷為陰性（農藥殘留未超出限量值或無）。
7、其中，目標農藥的特征離子對由目標農藥化學結構確定，包括母離子和至少兩個子離子。
8、在一些實施方式中，空白待測液通過如下方法配制得到：選取無目標農藥殘留的樣品如蔬菜水果、茶葉等，根據樣品選擇測定部位，按常規方法如勻漿、提取、過濾等方法處理測定部位制備成空白待測液。其中，無目標農藥殘留的蔬菜水果來源于標準物質網或者安譜實驗室耗材有“無農藥殘留”的標準基質。將無目標農藥殘留的樣品制備成空白待測液的方法，其測定部位可按照《食品安全國家標準?食品中農藥最大殘留限量》(gb2763-2021)中附錄a的規定執行，然后測定部位可按照《gb?23200.121-2021?食品安全國家標準?植物源性食品中331種農藥及其代謝物殘留量的測定?液相色譜—質譜聯用法》第6.1、7.1至7.4記載的步驟分別進行處理，得到空白待測液。
9、在一些實施方式中，實際待測液通過如下方法配制得到：待檢測樣品如蔬菜水果、茶葉等，根據樣品選擇測定部位，按常規方法如勻漿、提取、過濾等方法處理測定部位制備成實際待測液；其中，測定部位可按照《食品安全國家標準?食品中農藥最大殘留限量》(gb2763-2021)中附錄a的規定執行；處理測定部位的方法可按照《gb?23200.121-2021?食品安全國家標準?植物源性食品中331種農藥及其代謝物殘留量的測定?液相色譜—質譜聯用法》第6.1、7.1至7.4記載的步驟分別進行處理，得到待測液。
10、在一些實施方式中，加標待測液通過如下方法配制得到：在空白待測液基礎上，向其中添加目標農藥，目標農藥添加量為其在蔬菜水果中的限量值對應的濃度，即為加標待測液。其中，目標農藥在蔬菜水果中的限量值可參考《食品安全國家標準?食品中農藥最大殘留限量》(gb2763-2021)中的規定。加標待測液具體配制方法，也可按照《gb?23200.121-2021?食品安全國家標準?植物源性食品中331種農藥及其代謝物殘留量的測定?液相色譜—質譜聯用法》第7.5.3節中基質匹配標準工作溶液進行配制。
11、在一些實施方式中，目標農藥包括但不限于吡蟲啉、啶蟲脒、毒死蜱、甲胺磷、敵敵畏、樂果、苯醚甲環唑、倍硫磷、"丙溴磷（布飛松）"、丙環唑、噠螨靈、三唑磷、戊唑醇、乙酰甲胺磷(高滅磷)、百克敏(吡唑醚菌酯)、除蟲脲、呋蟲胺、霜霉威、腐霉利、水胺硫磷、殺撲磷、辛硫磷、甲拌磷砜、倍硫磷亞砜、倍硫磷砜、氯唑磷、噻唑磷、氧樂果、甲胺磷、甲基異柳磷、甲拌磷、甲拌磷亞砜、聯苯菊酯、三氯殺螨醇、滅多威、茚蟲威、異丙威、涕滅威亞砜、涕滅威砜、3-羥基克百威、涕滅威、克百威、噻蟲胺、噻嗪酮、多菌靈、咪鮮胺、烯酰嗎啉、腈苯唑、氰霜唑、噻蟲嗪、氟嗎啉、戊菌唑、己唑醇、氟硅唑、腈菌唑、環丙唑醇、咪鮮胺-脫咪唑甲酰胺基、乙螨唑、二甲戊樂靈、氯吡脲、氟唑菌酰胺、仲丁威、特丁津、抗蚜威、蟲螨畏、環嗪酮、苯硫威、硫環磷、乙草胺、噁霜靈、特丁硫磷、稻瘟靈、三唑酮、三唑醇、苯噻酰草胺、野麥畏、甲基嘧啶磷、敵瘟磷、咪唑菌酮、醚菌酯、亞胺硫磷、特丁硫磷砜、氟酰胺、苯霜靈、氯苯嘧啶醇、伏殺硫磷、四氟醚唑、環氟菌胺、嘧霉胺、西瑪津、莠去津、敵稗、嘧菌環胺、莠滅凈、百治磷、異噁草酮、撲草凈、炔苯酰草胺、敵草胺、磷胺、二嗪磷、烯蟲酯、丁草胺、氯唑磷、噠嗪硫磷、蠅毒磷、吡氟禾草靈、乙硫磷、氟胺氰菊酯等。
12、本發明提供的基于快篩質譜的農藥殘留陽性陰性判斷方法，專門用于判斷植物源性食品如蔬菜水果中農藥殘留是否超出限量值，其以順序進樣、空白扣除、加標作為限值的快篩質譜判斷方法，其有益效果體現在：
13、(1)采用空白待測液→實際待測液→加標待測液的進樣順序，減少儀器漂移對響應值的影響，提高重復性；
14、(2)扣除空白，消除基質背景干擾，降低假陽性率；
15、(3)加標限值，r2直接對應限量值，r1'與r2比較，邏輯嚴密，降低假陰性率；
16、(4)先驗證離子對存在性，再比較響應值，雙重判斷進一步提高準確性。
1.基于快篩質譜的農藥殘留陽性陰性判斷方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的基于快篩質譜的農藥殘留陽性陰性判斷方法，其特征在于，所述空白待測液通過如下方法配制得到：選取無目標農藥殘留的樣品，根據所述樣品選擇測定部位，處理所述測定部分制備成空白待測液。
3.根據權利要求1所述的基于快篩質譜的農藥殘留陽性陰性判斷方法，其特征在于，所述實際待測液通過如下方法配制得到：選取待檢測樣品，根據所述待檢測樣品選擇測定部位，處理所述測定部分制備成實際待測液。
4.根據權利要求2所述的基于快篩質譜的農藥殘留陽性陰性判斷方法，其特征在于，所述加標待測液通過如下方法配制得到：在所述空白待測液基礎上，向其中添加目標農藥，目標農藥添加量為其在植物源性食品中的限量值對應的濃度，即為加標待測液。
5.根據權利要求1-4任一項所述的基于快篩質譜的農藥殘留陽性陰性判斷方法，其特征在于，所述目標農藥的特征離子對由目標農藥化學結構確定，包括母離子和至少兩個子離子。