疊層殺蟲劑分配物的制作方法

專利名稱：疊層殺蟲劑分配物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種疊層殺蟲劑分配物，例如一種三層焦油帆布。
背景技術(shù)：
為了控制可能對(duì)人有害的或者其它人所不希望的昆蟲，人們已對(duì)投放化學(xué)害蟲控制劑的方法的改進(jìn)給予了大量關(guān)注。
美國(guó)專利4,639,393公開(kāi)了一種特殊的殺蟲劑分配物，這是一種具有封裝著含害蟲控制劑的內(nèi)層的兩個(gè)外壁元件的疊層分配物。害蟲控制劑可遷移通過(guò)外層以使所述試劑可控地釋放到分配物的表面。這樣的分配物可用作如壁紙、樓面料或焦油帆布。
眾所周知，當(dāng)被暴露于紫外線(UV輻射)下時(shí)，殺蟲劑通過(guò)UV誘導(dǎo)的化學(xué)反應(yīng)而降解。美國(guó)專利4,693,393中所公開(kāi)的分配物通過(guò)在分配物的壁部分中引入紫外光掩蔽劑而考慮到了內(nèi)部貯存區(qū)中殺蟲劑的UV保護(hù)。
然而，美國(guó)專利4,639,393所公開(kāi)的內(nèi)容并沒(méi)有考慮到遷移到壁元件外表面之后的害蟲控制劑的任何保護(hù)。特別是在熱帶地區(qū)，UV輻射非常強(qiáng)，遷移到疊層部件表面的殺蟲劑可能以如此之高的速率分解，以致不能得到有效的殺蟲效果。因此，上述專利中所公開(kāi)的疊層分配物主要適于室內(nèi)應(yīng)用或者通常在避免了高水平UV輻射的場(chǎng)合的應(yīng)用。對(duì)于在具有高強(qiáng)度UV輻射的場(chǎng)合，如美國(guó)專利4,639,393公開(kāi)的分配物的殺蟲劑釋放必須快，以使得表面上可維持適當(dāng)活性量的殺蟲劑或誘蟲劑。然而，這限制了分配物的壽命，因?yàn)樵谳^短的時(shí)間(如幾周之后)殺蟲劑貯存區(qū)就空了。
本發(fā)明的目的是改進(jìn)現(xiàn)存的分配物使得它們更適于應(yīng)用于分配物主要暴露于高水平UV輻射下的室外環(huán)境。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是得到一種疊層殺蟲劑分配物，它包括第一外部固體、非多孔聚合物壁元件、其具有面對(duì)所述分配物所處環(huán)境并構(gòu)成分配物第一表面的一個(gè)側(cè)面，第二外壁元件、其具有面對(duì)所述分配物所處環(huán)境并構(gòu)成分配物第二表面的一個(gè)側(cè)面，以及位于第一和第二壁元件之間的至少一個(gè)內(nèi)層。該內(nèi)層含有能夠遷移通過(guò)第一外壁元件的至少一種殺蟲劑。第一外壁元件含有UV保護(hù)劑以在當(dāng)殺蟲劑暴露于UV輻射下時(shí)減少殺蟲劑的UV輻射誘導(dǎo)降解。根據(jù)本發(fā)明，所述UV保護(hù)劑能夠遷移通過(guò)第一外壁元件從而到達(dá)第一表面。
用于本發(fā)明的UV保護(hù)劑能夠降低殺蟲物質(zhì)的UV輻射誘導(dǎo)降解，并且當(dāng)殺蟲物質(zhì)位于分配物第一表面上時(shí)，從而使得該殺蟲物質(zhì)可以盡可能長(zhǎng)時(shí)間地最佳有效。由于分配物表面上殺蟲物質(zhì)降解的減低，殺蟲物質(zhì)通過(guò)遷移通過(guò)外壁元件而被供應(yīng)到表面的量相對(duì)少。因此通過(guò)向分配物表面提供UV保護(hù)劑，所用殺蟲劑的量被減少，并且與現(xiàn)有技術(shù)的疊層分配物相比本發(fā)明的疊層殺蟲劑分配物的壽命被延長(zhǎng)了。
第一外壁元件的構(gòu)造使得殺蟲物質(zhì)的遷移速度足夠快以確保本發(fā)明分配物的外表面上具有有效量的殺蟲物質(zhì)。另一方面，為了避免殺蟲物質(zhì)必要有效量的過(guò)沖，可通過(guò)遷移減速來(lái)控制通過(guò)第一外壁元件的遷移速率。可通過(guò)外壁元件的物理性能(如密度或者厚度)來(lái)得到這樣的減速。然而，殺蟲物質(zhì)的遷移速率也可通過(guò)位于第一外壁元件內(nèi)表面上或者第一外壁元件內(nèi)部的遷移抑制劑來(lái)控制。
原則上，分配物表面上的遷移抑制劑也可減少向分配物表面的遷移。然而，這種情況下，大量已經(jīng)遷移的殺蟲劑可能累積到剛好在表面上遷移抑制劑之下的壁元件的內(nèi)部，而這是不方便的，因?yàn)樵撐恢玫腢V強(qiáng)度比分配物內(nèi)部貯存區(qū)處更強(qiáng)。因此，雖然這種解決方法是可能的，但其對(duì)于本發(fā)明而言并不是優(yōu)選的。更好的選擇是在壁元件的內(nèi)側(cè)面上或者整個(gè)壁元件中具有遷移抑制層。這樣，內(nèi)層到表面的釋放速率變得不再依賴于內(nèi)側(cè)中的濃度(即所謂所謂的一級(jí)釋放速率)，且在很長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)變得恒定。
可用的遷移抑制劑是例如同時(shí)具有耐火效果的三嗪衍生物。
當(dāng)本發(fā)明的分配物在制造后立即使用時(shí)，殺蟲劑從內(nèi)層遷移到表面之前可能經(jīng)過(guò)一定時(shí)間。為了避免長(zhǎng)初始期(此時(shí)分配物表面上具有過(guò)低濃度的殺蟲劑)，殺蟲劑也可混入第一外壁元件中或者甚至從開(kāi)始就置于表面上。這樣的在表面上的初始涂布可通過(guò)例如在表面上噴霧來(lái)實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明的分配物的另一變型的構(gòu)成方式是使殺蟲劑或UV保護(hù)劑或二者的釋放以預(yù)定的方式隨溫度而變。例如，如果分配物打算用于熱帶地區(qū)，可以預(yù)期分配物暴露于太陽(yáng)光下時(shí)會(huì)達(dá)到較高的溫度。相反，在存儲(chǔ)和運(yùn)輸過(guò)程中溫度通常低得多。可以通過(guò)與溫度相關(guān)的遷移速度利用這個(gè)事實(shí)，從而使得在存儲(chǔ)和運(yùn)輸過(guò)程中的相對(duì)低溫導(dǎo)致UV保護(hù)劑和/或殺蟲劑的緩慢遷移或者甚至可忽略不計(jì)的遷移(這允許本發(fā)明的分配物的長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存)，而當(dāng)分配物暴露于太陽(yáng)光或高溫下時(shí)遷移速度增加。
與溫度相關(guān)的UV保護(hù)劑的釋放在熱帶地區(qū)是有利的，因?yàn)閲?yán)重暴露于太陽(yáng)光下和與之對(duì)應(yīng)的分配物受熱也增加了對(duì)相對(duì)大量的UV保護(hù)劑的需要。這樣，本發(fā)明的分配物起到了UV保護(hù)劑的自調(diào)整分配物的作用。
UV保護(hù)劑通過(guò)第一外壁元件的遷移速率也可通過(guò)片材的物理性能或在第一外壁元件中使用遷移抑制劑來(lái)控制，其中所述抑制劑是用于控制UV保護(hù)劑的遷移速率的。所述遷移抑制劑可任選與分配物的溫度相關(guān)。
優(yōu)選將UV保護(hù)劑混入第一外壁元件中，因?yàn)檫@樣UV保護(hù)劑可對(duì)殺蟲劑貯存區(qū)提供有效的UV保護(hù)。而且，通常UV保護(hù)劑的遷移速度比殺蟲劑更低，這就是為什么自開(kāi)始時(shí)即優(yōu)選UV保護(hù)劑比殺蟲劑本身距離分配物表面更近(例如處于外層中)。
在UV保護(hù)劑通過(guò)外壁元件的遷移速度對(duì)于達(dá)到理想效果足夠快的情況下，UV保護(hù)劑可被加入從由內(nèi)層構(gòu)成的貯存區(qū)計(jì)算第一層外層片材中。
通過(guò)使用不同的遷移抑制劑(其中一種或者一組抑制劑作用于殺蟲物質(zhì)而另一種或一組抑制劑可作用于UV保護(hù)劑)，可得到最佳的遷移速率，從而使得本發(fā)明的疊層殺蟲劑分配物表面上的UV保護(hù)劑與殺蟲劑用量之間達(dá)到完美的匹配。
在本發(fā)明的殺蟲劑為多種殺蟲物質(zhì)的混合物的情況下，可應(yīng)用不同的遷移抑制劑，其中每種抑制劑是用于控制至少一種物質(zhì)的速率遷移的。而且，殺蟲劑自身具有不同的遷移速率，這可以被用來(lái)實(shí)現(xiàn)殺蟲劑的依次釋放。同樣，當(dāng)UV保護(hù)劑由多種UV保護(hù)物質(zhì)組成時(shí)，可使用多種特殊的降低遷移速率的抑制劑來(lái)控制各種UV保護(hù)物質(zhì)的遷移速率。如上所述，可利用不同UV過(guò)濾劑或者其它類型的保護(hù)物質(zhì)的不同遷移速率以與具有不同吸收光譜的殺蟲劑相匹配或者通過(guò)快和慢遷移的過(guò)濾劑的組合得到延長(zhǎng)的UV保護(hù)。可選擇具有與特定應(yīng)用(如用于太陽(yáng)光強(qiáng)烈的熱帶地區(qū))基本匹配的溫度相關(guān)性的不同類型的遷移抑制劑。
這樣，根據(jù)本發(fā)明可以在分配物表面上得到最佳量的不同殺蟲物質(zhì)并且同時(shí)在分配物表面上得到最佳量的UV保護(hù)物質(zhì)，從而使得殺蟲劑可盡可能有效地并且盡可能長(zhǎng)時(shí)間地起作用。本發(fā)明的分配物希望能夠有效工作很長(zhǎng)時(shí)間。
本發(fā)明的可長(zhǎng)期使用的分配物特別適于溫暖地區(qū)的難民營(yíng)，因?yàn)樨?cái)政援助總是有限的和不規(guī)律的。因此，一旦例如作為帳篷一部分的分配物被資助并交付使用后，這個(gè)分配物應(yīng)該盡可能長(zhǎng)時(shí)間地起作用。可以立即使用的帳篷或焦油帆布進(jìn)一步具有可以大大減少或者避免營(yíng)區(qū)中其它殺蟲劑處理的優(yōu)點(diǎn)。
可能的遷移抑制劑是也可具有某些阻燃效果的金屬鹽(例如溴化物)。也可使用如碳黑的物質(zhì)，其中碳黑具有作為UV保護(hù)劑的附加性能。另一方面，如高嶺土、硬脂酸鹽和遷移UV過(guò)濾劑之類的物質(zhì)也可用于增加遷移。
通過(guò)使UV保護(hù)劑與殺蟲劑相匹配可進(jìn)一步得到分配物的殺昆蟲性能的最優(yōu)化，其原因在于保護(hù)劑的最有效UV過(guò)濾性能波長(zhǎng)范圍與殺蟲劑對(duì)于分解最敏感的波長(zhǎng)重疊。
為了阻止分配物中的聚合物產(chǎn)生UV誘導(dǎo)分解，分配物中的不同層可含有額外的UV保護(hù)劑(例如碳黑)，直到遷移的UV保護(hù)劑不是足夠有效。
此外，外片層和內(nèi)層還可含有HALS分子。HALS是受阻胺光穩(wěn)定劑(Hindered Amine Light Stabilizer)的縮寫，它是作為其分子一部分具有常見(jiàn)化學(xué)結(jié)構(gòu)(哌啶環(huán))的一組添加劑。這些高度有效的UV穩(wěn)定劑通過(guò)清除可由于UV輻射產(chǎn)生的自由基來(lái)保護(hù)聚合物。HALS分子的效果對(duì)UV保護(hù)劑也是有利的，因?yàn)樗娱L(zhǎng)了這種試劑的壽命。
第二外壁元件可以是與第一外壁元件相同類型的，并顯示出類似性能以獲得同樣功能。然而，第二外壁元件可以是不同的類型的，例如它可以是一種完全阻塞殺蟲劑或者UV保護(hù)劑的任何遷移的元件。阻塞的壁元件的實(shí)例是金屬箔。
另外，可以構(gòu)造第二外壁元件以使得它阻止UV保護(hù)劑遷移通過(guò)，但允許殺蟲劑遷移通過(guò)。后一實(shí)施方案可用于分配物僅第一側(cè)面暴露于UV輻射中的情況。這會(huì)是例如這種情況，即將本發(fā)明疊層分配物用作屋頂或者帳篷，其中外側(cè)面(即分配物的第一側(cè)面)暴露于UV輻射下，而第二側(cè)面(例如為帳篷的內(nèi)面)不暴露于UV輻射下。通過(guò)第二外壁元件的UV保護(hù)劑的遷移的完全阻塞意味著在這樣的分配物中，與其中第一和第二外壁元件允許UV保護(hù)劑(例如相同的UV保護(hù)劑)遷移的分配物相比，只有部分?jǐn)?shù)量的UV保護(hù)劑是必要的。
第二外壁元件可以因?yàn)橹挥心承┨厥鈿⑾x物質(zhì)遷移通過(guò)第一外壁元件、而其它特殊殺蟲物質(zhì)遷移通過(guò)第二外壁元件而與第一外壁元件不同。同樣可用于不同的UV保護(hù)物質(zhì)。這在將本發(fā)明的分配物設(shè)定成一面朝向早晨的太陽(yáng)而另一面朝向晚上的太陽(yáng)的情況下會(huì)是有用的。早晨活躍的昆蟲可停留在朝向早晨太陽(yáng)的分配物的溫暖面，而其它昆蟲可以接觸朝向晚上太陽(yáng)的分配物的另一面。與夜晚活動(dòng)的昆蟲相比，對(duì)于早晨活躍的昆蟲而言，不同的殺蟲劑可能是必要的，這也就是為什么殺蟲物質(zhì)向分配物第一或者第二側(cè)面選擇遷移會(huì)是非常有用的。類似的觀點(diǎn)適用于與不同殺蟲物質(zhì)有關(guān)的UV保護(hù)物質(zhì)。如果本發(fā)明的分配物用作帳篷，這樣的考慮也是有利的，因?yàn)檩^暗的帳篷內(nèi)部的昆蟲可能主要是與帳篷的陽(yáng)光充足和溫暖的外表面上的昆蟲相比為不同類型的昆蟲。
只有一些特定殺蟲劑遷移通過(guò)第一外壁元件而其它遷移通過(guò)第二外壁元件的情況可用于殺滅那些可能容易變得可耐受抵抗殺蟲劑的昆蟲。如果昆蟲變得可以耐受分配物一個(gè)表面上的殺蟲劑，另一表面上的殺蟲劑仍然會(huì)有很大機(jī)會(huì)對(duì)這種昆蟲具有致命效果。
通過(guò)例如上述外壁元件的密度和厚度的物理性能，可以調(diào)節(jié)不同試劑或者物質(zhì)的遷移速度。另外，可以通過(guò)在外壁元件和內(nèi)層之間包括不同類型的遷移過(guò)濾劑或者通過(guò)構(gòu)造由不同內(nèi)壁元件和遷移過(guò)濾劑的混合結(jié)構(gòu)形成的內(nèi)層調(diào)節(jié)遷移速率。而且，內(nèi)層或外壁元件可具有不同厚度并對(duì)不同殺蟲劑或者UV保護(hù)劑具有不同的遷移速率。這樣通過(guò)配置具有不同厚度、密度、已應(yīng)用的遷移過(guò)濾劑以及化學(xué)遷移抑制劑和遷移減小劑的適當(dāng)數(shù)目的不同內(nèi)層和外壁元件，在分配物的第一和第二表面處可得到殺蟲劑和UV保護(hù)劑的幾乎任何所需的組合。
下面與UV保護(hù)劑一起描述可應(yīng)用的殺蟲劑中所用的許多物質(zhì)。
本發(fā)明涉及到但并不局限于下列選自擬除蟲菊酯化合物的活性殺蟲劑，例如■醚菊酯2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧芐基醚，■氰戊菊酯(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(RS)-α-氰基-3-苯氧芐酯，■順式氰戊菊酯(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(S)-α-氰基-3-苯氧芐酯，■甲氰菊酯2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧芐酯，■氯氰菊酯(1RS)-順，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧芐酯以及如α-和β-氯氰菊酯的異構(gòu)體變體，■氯菊酯(1RS)-順，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸3-苯氧芐酯，■功夫菊酯(Z)-(1RS)-順-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧芐酯以及如λ-功夫菊酯的異構(gòu)體變體，■溴氰菊酯(1R)-順-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸(S)-α-氰基-3-苯氧芐酯，■乙氰菊酯(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧苯基)環(huán)丙烷羧酸(RS)-α-氰基-3-苯氧芐酯，■氟胺氰戊菊酯(N-(2-氯-α，α，α-三氟-p-甲苯基)-D-纈氨酸α-氰基-3-苯氧芐酯)，■氟氯菊酯(0(Z)-(1RS)-順-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸(2-甲基聯(lián)苯-3-基甲基)酯)，■2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧苯基)丙基■(3-苯氧芐基)醚，■氟硅菊酯4-乙氧苯基(3-(4-氟-3-苯氧苯基)丙基)二甲基硅烷，■D-擬除蟲菊酯(1R)-順，反)-菊酸3-苯氧芐酯，■苯醚氰菊酯(1R-順，反)-菊酸(RS)-α-氰基-3-苯氧芐酯，D-芐呋菊酯(1R-順，反)-菊酸5-芐基-3-呋喃基甲酯，■氟丙菊酯(1R-順(Z))-(2，2-二甲基-3-(氧-3-(1，1，1，3，3，3-六氟丙氧)丙烯基(環(huán)丙烷羧酸(S)-α-氰基-3-苯氧芐酯，■氟氯氰菊酯3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧芐酯，■七氟菊酯(1RS-順(Z))-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2，3，5，6-四氟-4-甲基芐酯，■四氟苯菊酯(1R-反)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐酯，■胺菊酯(1RS)-順，反-菊酸3，4，5，6-四氫苯二甲酰亞氨基甲酯，■烯丙菊酯(1RS)-順，反-菊酸(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧環(huán)戊-2-烯酯，
■炔丙菊酯(1R)-順，反-菊酸(S)-2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)環(huán)戊-2-烯酯，■烯炔菊酯(1R)-順，反-菊酸(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯酯，■炔咪菊酯(1R)-順，反-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸2，5-二氧-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲酯，■D-flamethrin(1R)-順，反-菊酸5-(2-丙炔基)-糠酯以及2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸5-(2-丙炔基)糠酯；其它可單獨(dú)使用或者組合使用、但優(yōu)選不與擬除蟲菊酯混合的活性殺蟲劑是例如以下物質(zhì)的氨基甲酸酯化合物■棉鈴?fù)﨨[[N-甲基-N-[N-芐基-N(2-乙氧羰基乙基)氨基硫]氨甲酰基]亞胺代硫代乙酸S-甲酯，■惡蟲威2，2-二甲基-1，3-苯并二氧戊環(huán)-4-基-甲基氨基甲酸酯)，■甲萘威N-甲基氨基甲酸(1-萘酯，■異丙威甲基氨基甲酸2-(1-甲基乙基)苯酯，■丁硫克百威[(二丁基氨基)硫]甲基氨基甲酸2，3二氫-2，2-二甲基-7-苯并呋喃酯，■雙氧威氨基甲酸乙基[2-(4-苯氧苯氧)乙基]酯，■茚蟲威甲基-7-氯-2，3，4a，5-四氫-2--[甲氧羰基(-4-三氟甲氧苯基)]■殘殺威甲基氨基甲酸2-異丙基氧苯酚酯，■抗蚜威2-二甲基氨基-5，6-二甲基-4-嘧啶基-二甲基氨基甲酸酯，ThidiocarbN，N’(硫二((甲基亞氨)碳酰基氧)雙乙亞氨基硫代酸)二甲酯，■滅多威N-((甲基氨甲酰基)氧)硫代乙酰胺S-甲酯，■乙硫甲威甲基氨基甲酸2-((乙基硫代)甲基)苯酯，■苯硫威硫代氨基甲酸S-(4-苯氧丁基)-N，N-二甲酯，■殺螟丹鹽酸S，S’-(2-5二甲基氨基)三亞甲基)二(硫代氨基甲酸酯)，仲丁威氨基甲酸2-仲丁基苯基甲酯，氨基甲酸3，5-二甲基苯基甲酯，■滅殺威3，4-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯；
另外，如有機(jī)磷化合物的活性殺蟲劑可用于本發(fā)明中，所述化合物包括以下化合物■殺螟硫磷0-(4-硝基-間甲苯基)硫代磷酸O，O-二甲酯，■二嗪農(nóng)硫代磷酸0，0-二乙基-0-(2-異丙基-6-甲基-4-嘧啶基)酯，■噠嗪硫磷硫代磷酸0-(1，6-二氫-6-氧-1-苯基吡嗪-3-基)0，0-二乙基酯，■嘧啶磷硫代磷酸0，0-二乙基0-2-(二乙基氨基)6-甲基-嘧啶基)酯，■甲基嘧啶磷硫代磷酸0-[2-(二乙基氨基)-6-甲基-4嘧啶基]0，0-二甲基酯，■氧嘧啶磷硫代磷酸0-6-乙氧-2-乙基-嘧啶-4-基-0，0-二甲基酯，■倍硫磷硫代磷酸0，0-二甲基-0-[-3-甲基-4-(甲基硫)苯基酯，■辛硫磷2-(二乙氧膦基thoyloxy亞氨基)-2-苯乙腈，■毒死蜱硫代磷酸0，0-二乙基-0-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)酯，■甲基毒死蜱硫代磷酸0，0-二甲基0-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)酯，■殺螟腈硫代磷酸0，0-二甲基0-(4氰基苯基)酯，■吡唑硫磷(R，S)[4-氯苯基)-吡唑-4-基]-0-乙基-S-正丙基硫代磷酸酯，乙酰甲胺磷乙酰基氨基硫代磷酸0，S-二甲基酯，■甲基吡啶磷硫代磷酸S-(6-氯-2，3-二氫-氧-1，3-噁唑[4，5-b]吡啶-3-基甲酯，■馬拉硫磷二乙基巰基琥珀酸酯的二硫代磷酸0，0-二甲酯的酯，■雙硫磷二硫代磷酸(0，0’(硫代二-4-1-亞苯基)0，0，0，0-四甲酯，■樂(lè)果二硫代磷酸((0，0-二甲基S-(n-甲基氨基甲酰甲基)酯，■安果二硫代磷酸S[2-甲酰甲基氨基]-2-氧乙基]-O，O-二甲酯，■稻豐散二硫代磷酸0，0-二甲基S-(α-乙氧羰基芐基)酯；另外，特別對(duì)于蜱和螨而言，可應(yīng)用下面的殺蟲劑和殺螨劑■Neonicotioid如Acetamidiprid和吡蟲啉■1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基-2-咪唑烷亞胺；■吡啶如蚊蠅醚2-[1-+甲基-2-(4-苯氧苯氧)乙氧]吡啶；
■嘧啶如Pyremidifen5-氯-N-(2，-[4-(2-乙氧乙基)-2，3-二甲基-苯氧]-乙基)6-乙基嘧啶-4-胺■喹唑啉如喹螨醚4-[[-(1，1-二甲基乙基)苯基，pyrazoler和苯基■吡唑如二氫吡唑，銳勁特，吡螨胺和唑螨酯1，1-二甲基乙基-4-[[[[(1，3-二甲基-5-苯氧-1H-吡唑-4-基)-亞甲基]ammo]氧]甲基]苯甲酸酯]■Pyrazoner如吡螨胺，■腈如氟吡唑蟲■肼如蟲酰肼，■腙，■偶氮甲堿，■聯(lián)苯如聯(lián)苯肼酯。
其他可使用的對(duì)成年蚊具有絕育效果和/或具有生長(zhǎng)調(diào)節(jié)效果的活性殺蟲劑如■(α-4-(氯-α-環(huán)丙基亞芐基氨基-氧)-p-甲苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲，■除蟲脲N-(((3，5-二氯-4-(1，1，2，2-四氟乙氧)苯基氨基)羰基)2，6二氟苯甲酰胺，■殺鈴脲2-氯-N-(((4-(三氟甲氧)苯基)-氨基-)羰基)苯甲酰胺，或者■三嗪如N-環(huán)丙基-1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺。
美國(guó)專利4,639,393中記載了其它可能的試劑。
殺蟲劑也可含有驅(qū)蟲劑，例如用于驅(qū)除某些預(yù)定昆蟲的驅(qū)蟲劑。
所述驅(qū)蟲劑為選自以下物質(zhì)的至少一種N，N-二乙基間甲苯甲酰胺(DEET)，N，N-二乙基苯乙酰胺(DEPA)，1-(3-環(huán)己烯-1-基羰基)-2-甲基胡椒堿，(2-羥甲基環(huán)己基)乙酸內(nèi)酯，(2-乙基-1，3-己二醇)，避蟲酮，
甲基新癸酰胺(MNDA)，不用于昆蟲控制的擬除蟲菊酯(如(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧環(huán)戊烯-2-(+)基-(+)反-菊酸鹽(反丙烯除蟲菊酯))，衍生自或者等同于植物提取液(如檸檬油精、香茅油、丁香酚、(+)-Eucamalol(1)，(-)-1-epi-eucamalol)或者來(lái)自植物(如花皮桉(Eucalyptusmaculata)、蔓荊(Vitex rotundifolia)、Cymbopogan martinii、檸檬香草(Cymbopogan citratus)、亞香茅(Cymopogan nartdus))的粗植物提取液的驅(qū)蟲劑。
除驅(qū)蟲劑外，可使用引誘劑(例如某些信息素)以吸引某些昆蟲。這樣，分配物可用于選擇性殺滅特定物種。例如，某些昆蟲可被驅(qū)除而其他昆蟲可被吸引。
也可以將所謂化學(xué)昆蟲抑制劑混入第一和/或第二外壁元件或者在遷移通過(guò)外壁元件的條件下混入內(nèi)層中。這些化學(xué)物質(zhì)通過(guò)與昆蟲接觸起作用，從而使得與正常情況相比昆蟲在分配物的暴露表面上停留更長(zhǎng)的時(shí)間。昆蟲在分配物表面上停留更長(zhǎng)的時(shí)間可導(dǎo)致更高殺傷率下的更有效的殺滅。為了避免化學(xué)昆蟲抑制劑的分解，也可應(yīng)用UV保護(hù)劑。
可UV保護(hù)劑的是苯甲酮衍生物，例如商品名為Chimassorb 81的試劑，其包含化學(xué)物質(zhì)2-羥基-4-辛氧基苯基甲酮。Chimassorb 81是在輻射光譜的這樣的部分具有吸收的UV保護(hù)劑，即在該吸收處溴氰菊酯和其它的擬除蟲菊酯吸收UV能量并變得不穩(wěn)定。當(dāng)聚乙烯是一種適用于分配物的外壁元件的聚合物，也任選是適用于內(nèi)層的聚合物時(shí)，因?yàn)镃himassorb81的分子相當(dāng)小，它可容易地?cái)U(kuò)散通過(guò)聚乙烯。Chimassorb 81通過(guò)聚合物的擴(kuò)散能力與擴(kuò)散速度非常低的多數(shù)其它UV保護(hù)劑(特別是那些用于聚乙烯的UV保護(hù)的UV保護(hù)劑)相反。
其它適合的UV保護(hù)劑可從Ciba Geigy得到，其商品名為Tinuvin 326，含有名為2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1，1-二甲基)-4-甲基苯酚的化學(xué)物質(zhì)。Tinuvin 326可用于聚乙烯的保護(hù)(在聚乙烯中Tinuvin 326不會(huì)遷移)。
已經(jīng)觀察到Chimassorb 81和Tinuvin 326具有遷移促進(jìn)效果。
有利地，Tinuvin 326可與Chimassorb 81組合使用。這在一個(gè)試驗(yàn)中已經(jīng)得到演示，在該實(shí)驗(yàn)中，在暴露于UV輻射之后測(cè)定了壁元件中溴氰菊酯的含量。下面的表中顯示了測(cè)定結(jié)果。

壁元件中的初始量為每kg壁元件1.3g溴氰菊酯。從表中的數(shù)據(jù)清楚地看到由于24小時(shí)后留下的溴氰菊酯量比沒(méi)有UV保護(hù)劑時(shí)幾乎高5倍，所述的組合是有利的。
可用于本發(fā)明中的另一種適當(dāng)?shù)淖杂苫鶅艋瘎┦强蓮腃iba Geigy得到的、商品名稱為Tinuvin 494TM的物質(zhì)。它含有商品名為Chimasorb119FLTM的高分子量穩(wěn)定劑。它含有N，N[1，2-乙烷-二基-雙{[[4，6-雙[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)1-3，5-三嗪-2-基]亞氨基]-3，1-proprane二基]}-雙[N’，N”-二丁基-N’，N”-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺。
對(duì)大部分應(yīng)用而言，根據(jù)本發(fā)明的疊層分配物是柔韌性類型的，以便用于帳篷、掩蔽物、焦油帆布、樓面料或者壁面料。然而根據(jù)本發(fā)明的疊層分配物也可能是剛性類型的。
內(nèi)層可以是多孔和非多孔類型的聚合物壁元件，但也可以是用凝膠或者液體浸泡過(guò)的織物或者紙材料。另外，內(nèi)層可僅由置于外壁元件之間的凝膠組成。
壁元件和內(nèi)層的適當(dāng)材料為聚乙烯。然而，由于制備聚乙烯結(jié)構(gòu)時(shí)擠出溫度太高，如果將殺蟲劑包含于結(jié)構(gòu)中，所含殺蟲劑可能分解。因此對(duì)某些殺蟲劑而言，可優(yōu)選擠出溫度僅為80-100℃的PVC(聚氯乙烯)。其他可選物質(zhì)為例如尼龍和軟聚苯乙烯。聚乙烯也可含有EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)并由此得到更高的遷移速率和更軟的產(chǎn)品。
本發(fā)明的分配物可另外含有其它的、對(duì)于實(shí)際應(yīng)用有用的物質(zhì)。例如，本發(fā)明的分配物可另外釋放有氣味的物質(zhì)使得分配物或者分配物周圍的區(qū)域具有預(yù)定的氣味，例如對(duì)人具有提神效果的氣味(如薄荷油、檸檬油或茶樹油)或驅(qū)除某些動(dòng)物的氣味(例如驅(qū)除跳蚤的茶樹油)。當(dāng)本發(fā)明的分配物用作焦油帆布(例如與帳篷相聯(lián)系地用于救援或者野戰(zhàn)醫(yī)院)時(shí)，這些可以是有利的。在此情況下，使用可用于驅(qū)除更大型的動(dòng)物(例如貓或者狗或者其它種類的食肉動(dòng)物)的其它物質(zhì)也是有利的，這種物質(zhì)是以液體形式可普遍購(gòu)得的。例如，驅(qū)除貓的驅(qū)除劑可包括異硫氰酸烯丙酯(芥子油)、醋酸戊酯、茴香腦、辣椒素、肉桂醛、檸檬醛、香茅油、檸檬油、桉葉油、香葉油、熏衣草油、檸檬草油、薄荷醇、甲基壬基酮、水楊酸甲酯、萘、尼古丁、對(duì)二氯苯和百里酚。已知許多這些物質(zhì)對(duì)人具有提神效果和鎮(zhèn)痛效果。
可從本發(fā)明的分配物釋放的其它物質(zhì)可以是具有醫(yī)療效果的試劑，例如與遭受疼痛或者不同類型的疾病的人所處的壁元件(例如帳篷)相聯(lián)系使用的揮發(fā)的欣快劑或者鎮(zhèn)痛物質(zhì)(例如藥物)。在與戰(zhàn)爭(zhēng)有關(guān)或者在災(zāi)難地區(qū)的生命援助過(guò)程中的條件下可以考慮此類應(yīng)用。
本發(fā)明的分配物的另一種應(yīng)用是作為正在休息的人的直接覆蓋物，其中分配物可防止由于昆蟲攻擊而造成的麻煩。這種情況下，如果僅背離身體的分配物的第一表面在分配殺蟲劑(最后與驅(qū)蟲劑組合)是有利的。任選地，朝向人體的第二表面可以分配藥物或者上述的有氣味的試劑。適當(dāng)?shù)挠袣馕兜脑噭┛梢允腔谙憔偷摹Ｒ阎憔?例如橙油、羅勒油和薄荷油)具有鎮(zhèn)痛和/或提神效果。
作為另外的應(yīng)用，本發(fā)明的分配物可形成創(chuàng)傷覆蓋物的一部分，其中第一表面形成創(chuàng)傷覆蓋物的外側(cè)面并分配殺蟲劑(優(yōu)選使用驅(qū)蟲劑)并由此減少源于昆蟲的感染危險(xiǎn)(在熱帶地區(qū)這是一種明顯的危險(xiǎn))。分配物面對(duì)創(chuàng)傷的第二表面可釋放促進(jìn)創(chuàng)傷愈合的物質(zhì)，例如包括殺菌劑和抗氧化劑的。關(guān)于這一點(diǎn)，應(yīng)該提到的是，已知茶樹油除了驅(qū)蟲效果之外還具有殺菌和殺真菌性能。
附圖簡(jiǎn)述下面參考附圖更詳細(xì)地解釋本發(fā)明，其中


圖1是本發(fā)明分配物的示意圖，圖2是復(fù)合分配物結(jié)構(gòu)的示意圖。
發(fā)明詳述
圖1顯示了本發(fā)明的分配物1，它具有構(gòu)成分配物1的第一表面3的第一外部固體、非多孔聚合物片材2。分配物1也具有第二外壁元件4，其一個(gè)側(cè)面構(gòu)成分配物1的第二表面5。在第一2和第二4外壁元件之間是內(nèi)層6。壁元件2、4和內(nèi)層6的厚度可以彼此不同，例如取決于所需的物理性能和功能。
雖然本發(fā)明的分配物1在
圖1a中以平板示出，但本發(fā)明的分配物1也可具有不同的形狀，例如彎曲的、扭曲的、橢圓的或者如
圖1b所示的圓形的。對(duì)于示出的圓形實(shí)施方案，當(dāng)?shù)谝?和第二4壁元件相同時(shí)，實(shí)際上內(nèi)層6可被僅一種壁元件(構(gòu)成第一2和第二壁元件4)所環(huán)繞。
當(dāng)
圖1b所示的分配物被制造成具有小直徑時(shí)，它可用作可織成其它更復(fù)雜的結(jié)構(gòu)(例如衣物的織物或者網(wǎng)結(jié)構(gòu))的纖維。
用于分配物壁元件和內(nèi)層的材料可以是聚乙烯、例如用于壁元件的低密度型和用于內(nèi)層的高密度型聚乙烯。也可使用PVC。
當(dāng)使用本發(fā)明的分配物防治蚊子時(shí)，溴氰菊酯可用作遷移殺蟲劑之一。根據(jù)優(yōu)選的性能可在壁元件和內(nèi)層中使用不同的劑量。下面給出了可能的劑量的一些例子，然而這些劑量決不限定本發(fā)明的一般特點(diǎn)。
溴氰菊酯的表面劑量可以在15mg/m2和150mg/m2之間，例如100mg/m2。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)壁元件的厚度為0.05mm時(shí)，每kg壁元件1g溴氰菊酯的劑量可用于外部聚乙烯壁元件中。當(dāng)壁元件的厚度為0.1mm時(shí)，內(nèi)層(用于向低密聚乙烯壁元件供應(yīng)用于遷移的殺蟲劑)中的劑量例如為6g/kg。
與溴氯菊酯相比，醚菊酯和氯菊酯的必要?jiǎng)┝扛吡艘粋€(gè)數(shù)量級(jí)，而馬拉硫磷的劑量約高20倍。
對(duì)
圖1b中所示的圓柱形分配物而言，當(dāng)將其用作較細(xì)的纖維時(shí)，分配物1的從內(nèi)層6到表面3的遷移距離較短，壁元件2、4中遷移的溴氰菊酯的劑量可選擇為例如50mg/m2。該劑量取決于遷移速度，而遷移速度可用與內(nèi)層6(提供遷移通過(guò)外壁元件2、4的殺蟲劑)中的劑量有關(guān)的遷移抑制劑來(lái)調(diào)節(jié)。
對(duì)聚乙烯而言，殺蟲劑的含量一般低于聚乙烯自身重量的10％，因?yàn)楦邉┝繒r(shí)殺蟲劑影響聚乙烯的物理性能。
圖2顯示了另一種實(shí)施方案，其中分配物1中除了第一2和第二4外壁元件和內(nèi)層6，還引入了附加層7、8。這些附加層7、8克在分配物1的功能中服務(wù)于不同目的。
例如，一個(gè)附加層7可用于分隔內(nèi)層2和另一內(nèi)層8，從而使得內(nèi)層6供給第一外壁元件2一種殺蟲劑，而另一內(nèi)層8供給第二外壁元件4不同的殺蟲劑、可釋放的醫(yī)療用藥、有氣味的試劑或者某些前述物質(zhì)。為了不使內(nèi)層6和另一內(nèi)層8中的物質(zhì)相混合，它們可由隔離附加層7分開(kāi)。
也可構(gòu)造隔離附加層7使得某些物質(zhì)擴(kuò)散通過(guò)該層，而其它物質(zhì)不會(huì)。通過(guò)選擇與不同厚度和擴(kuò)散/遷移性能的多層要素，可以針對(duì)遷移速度以及殺蟲劑遷移到表面3、5中哪一個(gè)對(duì)許多種殺蟲劑和UV保護(hù)劑進(jìn)行控制。
除了用作編織或非編織結(jié)構(gòu)中的纖維(例如織物或者網(wǎng))以及作為如上所述的焦油帆布或者帳篷，本發(fā)明的分配物可用作動(dòng)物(如狗和貓)的項(xiàng)圈或者用作動(dòng)物(如牛)的耳簽。
此外，本發(fā)明的分配物可用作建筑物構(gòu)造的一部分(例如用作壁面料)以阻止白蟻侵蝕。
權(quán)利要求
1.一種疊層殺蟲劑分配物，其包括-第一外部固體、非多孔聚合物壁元件，其一個(gè)側(cè)面面對(duì)所述分配物的環(huán)境并構(gòu)成所述分配物的第一表面，-第二外壁元件，其一個(gè)側(cè)面面對(duì)所述分配物的環(huán)境并構(gòu)成所述分配物的第二表面，-位于所述第一和第二外壁元件之間的至少一個(gè)內(nèi)層，-所述內(nèi)層含有能夠遷移通過(guò)所述第一外壁元件的至少一種殺蟲劑，-所述第一外壁元件含有UV保護(hù)劑，當(dāng)所述殺蟲劑暴露于UV輻射下時(shí)，所述UV保護(hù)劑降低所述殺蟲劑的UV輻射誘導(dǎo)降解，其特征在于所述UV保護(hù)劑能夠遷移通過(guò)所述第一外壁元件從而到達(dá)所述第一表面。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的疊層殺蟲劑分配物，其特征在于所述第一外壁元件包括遷移抑制劑以降低殺蟲劑到分配物第一表面的遷移速度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的疊層殺蟲劑分配物，其特征在于所述內(nèi)層為下列物質(zhì)中的至少一種-多孔或者非多孔聚合物壁元件，-凝膠浸泡過(guò)或者液體浸泡過(guò)的織物，-凝膠浸泡過(guò)或者液體浸泡過(guò)的紙材料，-凝膠。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的疊層殺蟲劑分配物，其特征在于所述內(nèi)層構(gòu)成能夠遷移通過(guò)所述第一外壁元件并任選遷移通過(guò)所述第二外壁元件的至少一種UV保護(hù)劑的貯存區(qū)。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的疊層殺蟲劑分配物，其特征在于所述第二外壁元件為下列元件中的至少一種-與所述第一壁元件相同的壁元件，-阻塞殺蟲劑遷移的壁元件，-阻塞UV保護(hù)劑遷移的壁元件，-非多孔聚合物片材，-金屬箔。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的疊層殺蟲劑分配物，其特征在于將HALS化學(xué)藥品包含于選自所述內(nèi)層、所述第一外壁元件和第二外壁元件的至少一者中。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的疊層殺蟲劑分配物，其特征在于所述內(nèi)層含有另一種能夠遷移通過(guò)所述第二外壁元件但不遷移通過(guò)所述第一外壁元件的殺蟲劑。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的疊層殺蟲劑分配物，其特征在于所述殺蟲劑包含選自殺蟲劑、驅(qū)蟲劑、誘蟲劑、殺菌劑和殺真菌劑的至少一者。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的疊層殺蟲劑分配物，其特征在于所述分配物也含有至少一種下列物質(zhì)昆蟲抑制劑、阻燃劑、驅(qū)動(dòng)物劑、有氣味的試劑，香精油，醫(yī)療用藥，欣快物質(zhì)和鎮(zhèn)痛物質(zhì)。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的疊層殺蟲劑分配物的作為人的直接覆蓋物、作為帳篷的壁材料、作為野戰(zhàn)醫(yī)院的壁材料、作為創(chuàng)傷覆蓋物、作為動(dòng)物項(xiàng)圈，作為動(dòng)物耳簽或者作為用于編織或者非編織結(jié)構(gòu)的纖維材料的用途。
全文摘要
一種疊層殺蟲劑分配物，其中心層含有一種遷移通過(guò)外層而到達(dá)分配物表面的殺蟲劑。該外層也含有遷移到表面以使得對(duì)殺蟲劑的UV誘導(dǎo)損壞最小化的UV保護(hù)劑。
文檔編號(hào)A01M29/12GK1625334SQ03803104
公開(kāi)日2005年6月8日 申請(qǐng)日期2003年1月30日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月31日
發(fā)明者M·V·弗蘭森, O·斯科夫曼德 申請(qǐng)人:韋斯特高弗蘭森有限公司