本發明屬于農藥應用技術領域，涉及一種農藥組合物，具體的說是一種含氟啶胺和異菌脲的混配懸浮劑，應用于防治食用菌鏈孢霉病。
背景技術：
近年來，隨著食用菌產業的迅速發展、食用菌栽培規模的不斷增大，食用菌病蟲害也越來越猖獗。鏈孢霉(neurosporassp.)又稱脈孢霉、串珠霉、紅色面包霉，是食用菌生產中重要的競爭性雜菌之一。鏈孢霉污染的菌種和培養料，初期長出灰白色纖細菌絲，生長迅速，幾天后在培養料表面形成橙紅色或粉紅色的霉層(分生孢子)，特別是棉塞受潮或塑料袋有破洞時，橙紅色的霉層呈團狀或球狀長在棉塞或塑料袋外，厚度可達1厘米左右，稍有震動，便散發到空氣中到處傳播，污染嚴重時3～7天可使整批菌棒全部報廢，損失嚴重。且殃及臨近菇棚，影響下一季食用菌生產。近年來，多個地方積極推廣玉米芯栽培平菇、金針菇、雞腿菇、雙孢蘑菇等食用菌高效栽培技術，玉米芯的大量使用，造成橙紅色或粉紅色的鏈孢霉泛濫成災，成為食用菌生產中的瓶頸問題。
目前，我國尚沒有專門登記用于防治食用菌鏈孢霉的有效藥劑品種，生產上迫切需要開發有效的藥劑品種投入使用。單一殺菌劑容易產生抗藥性或防治譜有限，并不能很好地解決生產實際中的植物病害危害。
技術實現要素：
針對現有技術存在的不足，本發明的目的在于，提供氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病，以達到更加有效地防治病害，同時對人體及環境生物更加友好的生態效益。
為了解決上述技術問題，本發明采用如下技術方案予以實現：
本發明提出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑在防治食用菌鏈孢霉病的應用。
此外，本發明還提出一種防治食用菌鏈孢霉病的殺菌組合物，所述殺菌組合物采用氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，氟啶胺和異菌脲的質量比為1～50:1～50。
優選的，氟啶胺和異菌脲質量比為20:1。
氟啶胺和異菌脲混配后在氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑中的質量濃度為3％～80％。
所述氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑用于食用菌的培養料中，用量為1g～100g/100kg培養料。
優選用量為60g/100kg培養料。
在上述中，所述氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑還包括潤濕劑、分散劑、防凍劑、增稠劑、消泡劑和防腐劑中的一種或多種。
所述潤濕劑包括拉開粉、月桂醇硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、烷基丁二酸磺酸鹽、磺基琥珀酸辛酯鈉鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、苯乙基酚聚氧乙烯醚、石油磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣、二辛基磺基琥珀酸鈉、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、十八烷基磺基琥珀酸鈉或聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯。
所述分散劑包括木質素及其衍生物磺酸鹽、萘磺酸鈉甲醛縮合物、對甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸鈉、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、eo-po嵌段聚醚、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸鹽脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鈉、脂肪醇環氧乙烷加成物磺酸鈣、烷基萘甲醛縮合物磺酸鈉或馬來酸甲基丙烯酸酯環氧乙烷與環氧丙烷共聚嵌段。
所述防凍劑包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、二乙二醇或尿素；所述消泡劑包括有機硅類、礦物油類、醇類、脂肪酸及脂肪酸酯類、亞胺類、酰胺類、磷酸酯類、聚醚類、聚醚改性聚硅氧烷類或聚氧乙烯–聚氧丙烯混合物；所述防腐劑包括苯甲酸鈉、山梨酸鈉、對羥基苯甲酸甲酯、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮或凱松；
所述增稠劑包括聚丙烯酸酯、羧甲基纖維素、黃原膠、硅酸鎂鋁、礦物黏土、聚乙二醇、聚乙烯醇、阿拉伯膠或白炭黑。
本發明與現有技術相比，具有如下技術效果：
1、本發明首次提出一種用于防治食用菌鏈孢霉病的懸浮藥劑。
2、在本發明所示的氟啶胺和異菌脲的配比及懸浮藥劑使用劑量下，對食用菌鏈孢霉病的防治效果優異，接近90％。
3、由于本發明使用的氟啶胺和異菌脲殺菌作用機理不同，可很好地延緩病原菌對藥劑產生的抗性，延長藥劑使用壽命。
4、本發明的懸浮藥劑，氟啶胺和異菌脲具有良好的協同作用，可減少藥劑使用量，降低使用成本和環境污染，提高對作物的安全性。
具體實施方式
以下給出本發明的具體實施例，需要說明的是本發明并不局限于以下具體實施例，凡在本申請技術方案基礎上做的等同變換均落入本發明的保護范圍。
氟啶胺(fluazinam，cas號79622–59–6)和異菌脲(iprodione，cas號36734–19–7)是兩種作用機理不同的廣譜性殺菌劑，本發明經過大量的配方試驗研究發現，當氟啶胺(a)與異菌脲(b)組合時，在質量比為1：50～50：1范圍內，對食用菌鏈孢霉顯示出令人驚訝的殺菌效果，加工成環保型的水基型制劑懸浮劑，在生產上具有非常廣泛的應用前景。
實施例1：3％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為1％，異菌脲為2％，潤濕劑月桂醇硫酸鈉3％，分散劑烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％，增稠劑黃原膠0.1％，水補足至100％。
制備方法為：將氟啶胺、異菌脲和潤濕劑、分散劑及水投入攪拌釜中，充分攪拌后，將其抽入砂磨機中進行充分研磨，研磨完成后，抽入高速剪切機中，加入增稠劑后，進行高速剪切，剪切完成后即制得懸浮劑。
實施例2：6％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為3％，異菌脲為3％，潤濕劑十二烷基硫酸鈉4％，分散劑脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉3％，防凍劑丙二醇4％，增稠劑硅酸鎂鋁0.1％，水補足至100％。
制備方法為：將氟啶胺、異菌脲和潤濕劑、分散劑、防凍劑和水投入攪拌釜中，充分攪拌后，將其抽入砂磨機中進行充分研磨，研磨完成后，抽入高速剪切機中，加入增稠劑后，進行高速剪切，剪切完成后即制得懸浮劑。
實施例3：9％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為6％，異菌脲為3％，潤濕劑烷基丁二酸酯磺酸鹽2％，分散劑木質素磺酸鈉4％，防凍劑丙三醇5％，增稠劑硅酸鎂鋁0.15％，水補足至100％。
制備方法同實施例2。
實施例4：16.8％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為0.8％，異菌脲為16％，潤濕劑磺基琥珀酸辛酯鈉鹽3％，分散劑烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％，防凍劑二乙二醇5％，增稠劑黃原膠0.2％，水補足至100％。
制備方法同實施例2。
實施例5：25.5％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為25％，異菌脲為0.5％，潤濕劑脂肪醇聚氧乙烯醚3％，分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物4％，防凍劑乙二醇5％，增稠劑黃原膠0.1％，增稠劑白炭黑1.5％，水補足至100％。
制備方法同實施例2。
實施例6：36％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為30％，異菌脲為6％，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈣3％，分散劑木質素磺酸鈉5％，防凍劑乙二醇5％，增稠劑硅酸鎂鋁0.15％，水補足至100％。
制備方法同實施例2。
實施例7：42％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為40％，異菌脲為2％，潤濕劑苯乙基酚聚氧乙烯醚4％，分散劑聚羧酸鹽4％，防凍劑丙二醇5％，增稠劑黃原膠0.2％，水補足至100％。
制備方法同實施例2。
實施例8：48％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為8％，異菌脲為40％，潤濕劑二辛基磺基琥珀酸鈉3％，分散劑木質素磺酸鈣6％，防凍劑乙二醇5％，增稠劑硅酸鎂鋁0.2％，水補足至100％。
制備方法同實施例2。
實施例9：51％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為1％，異菌脲為50％，潤濕劑聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯5％，分散劑亞甲基雙萘磺酸鈉3％，防凍劑丙二醇5％，消泡劑有機硅0.2％，增稠劑黃原膠0.15％，增稠劑白炭黑2％，水補足至100％。
制備方法為：將活性成分和潤濕劑、分散劑、防凍劑、消泡劑和水投入攪拌釜中，充分攪拌后，將其抽入砂磨機中進行充分研磨，研磨完成后，抽入高速剪切機中，加入增稠劑后，進行高速剪切，剪切完成后即制得懸浮劑。
實施例10：56％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為48％，異菌脲為8％，潤濕劑烷基酚聚氧乙烯醚3％，分散劑三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2％，分散劑聚羧酸鹽3％，防凍劑尿素5％，消泡劑硅油0.3％，增稠劑硅酸鎂鋁0.2％，水補足至100％。
制備方法同實施例9。
實施例11：63％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為9％，異菌脲為54％，潤濕劑脂肪醇乙氧基化物4％，分散劑烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磺酸鹽2％，分散劑木質素磺酸鈉2％，防凍劑丙三醇5％，消泡劑聚醚改性聚硅氧烷類0.2％，增稠劑硅酸鎂鋁0.3％，水補足至100％。
制備方法同實施例9。
實施例12：66％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為6％，異菌脲為60％，潤濕劑烷基酚乙氧基化物3％，分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物2％，分散劑聚羧酸鹽4％，防凍劑乙二醇5％，消泡劑丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚0.3％，增稠劑黃原膠0.3％，水補足至100％。
制備方法同實施例9。
實施例13：72％懸浮劑
本實施例給出一種氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑，用于防治食用菌鏈孢霉病。
懸浮劑配方組成為：氟啶胺為9％，異菌脲為63％，潤濕劑十二烷基苯磺酸鈣4％，分散劑eo-po嵌段聚醚3％，分散劑脂肪醇環氧乙烷加成物磺酸鈣1％，防凍劑丙二醇5％，消泡劑聚氧乙烯–聚氧丙烯混合物0.3％，增稠劑聚乙烯醇0.1％，增稠劑羧甲基纖維素0.15％，防腐劑苯甲酸鈉0.1％，水補足至100％。
制備方法：將活性成分和潤濕劑、分散劑、防凍劑、消泡劑、防腐劑和水投入攪拌釜中，充分攪拌后，將其抽入砂磨機中進行充分研磨，研磨完成后，抽入高速剪切機中，加入增稠劑后，進行高速剪切，剪切完成后即制得懸浮劑。
實施例14：77％懸浮劑
配方組成為：活性成分a為70％，活性成分b為7％，潤濕劑十八烷基磺基琥珀酸鈉5％，分散劑烷基萘甲醛縮合物磺酸鈉2％，分散劑脂肪醇環氧乙烷加成物磺酸鈣3％，防凍劑尿素5％，消泡劑硅油0.4％，增稠劑硅酸鎂鋁0.3％，防腐劑山梨酸鈉0.15％，水補足至100％。
制備方法同實施例13。
實施例15：80％懸浮劑
配方組成為：活性成分a為70％，活性成分b為10％，潤濕劑烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽6％，分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物1％，分散劑馬來酸甲基丙烯酸酯環氧乙烷與環氧丙烷共聚嵌段3％，防凍劑乙二醇5％，消泡劑高效聚硅氧烷0.4％，增稠劑硅酸鎂鋁0.3％，防腐劑1,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.2％，水補足至100％。
制備方法同實施例13。
應用效果：
1、對食用菌鏈孢霉的室內活性測定
(1)試驗方法
參照《nyt1156.2-2006農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑第2部分：抑制病原真菌菌絲生長試驗平皿法》進行。
以食用菌鏈孢霉(neurosporacrassa)為供試病原菌。從田間采集發病料袋，實驗室分離純化，接種在食用菌鏈孢霉培養專用培養基上培養，培養至菌落直徑達6cm左右備用。
食用菌鏈孢霉培養專用培養基：15g蔗糖，15g瓊脂，去離子水1000ml，加熱融化，分裝滅菌后備用。
培養基、去離子水、劃線三角瓶、培養皿、槍頭、打孔器、接種器等滅菌后備用。
在無菌操作條件下，將預先融化冷卻至約50℃的滅菌培養基定量加入滅菌劃線三角瓶中，使培養基與劃線處(60ml)平齊，然后從低濃度到高濃度依次吸取600μl藥液，分別加入上述三角瓶中，充分搖勻，后等量倒入4個培養皿(φ9cm)中，制成5個濃度梯度帶藥平板。并設不含藥劑的處理作空白對照。將在培養基上培養好的食用菌鏈孢霉，在無菌條件下用滅菌打孔器(φ5mm)自菌落邊緣同一圓周上切取菌餅，用接種器將菌餅接種于含藥平板中央，菌絲面朝下，蓋上皿蓋，于27℃培養箱中黑暗培養。根據空白對照皿中菌絲生長情況，用卡尺測量菌落直徑。每個菌落采用十字交叉法垂直測量，取其平均值，計算對菌絲生長的抑制率。
按式(1)、(2)計算各處理濃度對菌絲生長的抑制率，單位為百分率(％)，計算結果保留小數點后兩位。
d＝d1-d2…………………………………………(1)
式中：
d—菌落增長直徑，單位為毫米(mm)；
d1—菌落直徑，單位為毫米(mm)；
d2—菌餅直徑，單位為毫米(mm)。
式中：
i—菌絲生長抑制率，單位為百分數(％)；
d0—空白對照菌落增長直徑，單位為毫米(mm)；
dt—藥劑處理菌落增長直徑，單位為毫米(mm)。
(2)組合物預期活性判定
組合物預期活性借鑒拜耳、先正達、陶氏等跨國農藥企業制劑專利中判定殺菌劑組合物預期活性的方法(colby法)：colby，s.r.：“calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations”，weeds15，p.20～22，1967進行。
組合物預期活性按(3)式計算：
式中：
x—殺菌劑1用量為p時的抑制率；
y—殺菌劑2用量為q時的抑制率；
e—殺菌劑1與殺菌劑2按上述比例混用后的抑制率，即混配殺菌劑的實際活性；
e0—殺菌劑1用量為p+殺菌劑2用量為q時的抑制率，即混配殺菌劑的預期活性。
當e＞e0時，即如果混配藥劑的實際活性超過所計算的預期活性，則該組合就具有超疊加作用，即協同作用。
(3)試驗結果
室內活性測定結果(表1)表明，氟啶胺與異菌脲按1：50(即0.1+5.0mg/l)～50：1(即2.5+0.05mg/l)混配，實際活性均大于預期活性，說明氟啶胺與異菌脲混配具有協同作用；尤其是在1：20(即0.1+2.0mg/l)～20：1(1.0+0.05mg/l)范圍內，協同作用更明顯，e-e0值相對更大，可作為氟啶胺與異菌脲混配的優選配比。
表1氟啶胺與異菌脲混配對食用菌鏈孢霉的聯合作用效應
2、對食用菌鏈孢霉病的防效測定
(1)試驗方法
試驗設在菇房內進行。食用菌品種為平菇，采用料袋栽培。以實施例2、實施例4、實施例5、實施例7、實施例9、實施例15的藥劑為試驗藥劑，以市售50％氟啶胺懸浮劑和25％異菌脲懸浮劑為單劑對照，以文獻報道對食用菌鏈孢霉病具有良好防效的多菌靈制劑(50％多菌靈懸浮劑，市售)為防效對照藥劑，并設不含藥劑處理為空白對照。各處理設置40個菌袋。
將各藥劑處理按表2中設置的用藥量稱取相應的藥量，用少量清水稀釋成藥液，將藥液與培養料拌均后裝袋，接種平菇種源。扎緊袋口后置于溫度20℃～25℃，相對濕度60％～70％的條件下進行菌絲培養。接種7天后，觀察菌袋被鏈孢霉污染情況，分級調查各處理發病情況。計算各處理的病情指數和防治效果。同時觀察各處理對菌絲生長、后續出菇及子實體生長安全性。
分級標準：按文獻報道食用菌菌袋分級標準調查，具體如下：
1級：鏈孢霉發病面積占整個菌袋面積的5％以下，
3級：鏈孢霉發病面積占整個菌袋面積的6％～10％；
5級：鏈孢霉發病面積占整個菌袋面積的11％～25％；
7級：鏈孢霉發病面積占整個菌袋面積的26％～50％；
9級：鏈孢霉發病面積占整個菌袋面積的50％以上。
病情指數按式(4)計算，防治效果按式(5)計算，計算結果保留小數點后兩位。
式中：
x—病情指數；
ni—各級菌袋數；
i—相對級數值；
n—調查菌袋數；
9—最高級數值。
式中：
p—防治效果，單位為百分數(％)；
ck—空白對照病情指數；
pt—藥劑處理病情指數。
(2)試驗結果
防效試驗結果(表2)表明，氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑在1：50～50：1范圍內，對食用菌鏈孢霉病均表現出良好防效，尤其是在1：20～20：1范圍內，防效更好，可作為兩種藥劑混配的優選配比。各處理不影響食用菌菌絲生長、出菇及子實體生長，表現出良好的安全性。氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑與氟啶胺及異菌脲單劑對照相比，可明顯降低用藥量，且防效更好；與防效對照藥劑多菌靈相比，用藥量更少，防效更好。說明氟啶胺和異菌脲混配懸浮劑在1：50～50：1范圍內表現出明顯的協同作用，在生產上具有良好的推廣應用前景。
表2氟啶胺與異菌脲混配懸浮劑對食用菌鏈孢霉病的防治效果