本發明屬于化工生產領域,具體涉及一種低品位鉀磷礦鉀的活化方法。
背景技術:
1、鉀磷礦作為重要的磷鉀伴生資源,其高效利用對保障農業可持續發展具有戰略意義。目前,從該礦中提取鉀元素(特別是來自鉀長石結構鉀)的工藝主要包括浮選法、高溫熔融法、微生物分解法及低溫酸解法。浮選法在分選過程中會產生大量石英尾礦,導致硅質資源浪費,降低了整體資源利用率。高溫熔融法需在超過900℃的高溫下借助硫酸鈣、碳酸鈣等助劑進行反應,存在能耗過高的問題,經濟性與環保性較差。微生物分解法雖能在常溫常壓下運行、污染小,但目前仍面臨菌種培養困難、反應效率低及技術不成熟等瓶頸,工業化應用前景受限。
2、在現有技術中,低溫酸解法作為相對成熟的提鉀手段,以螢石或氟硅酸為助劑,在鹽酸或鹽酸-磷酸混合酸介質中浸出鉀元素,具備能耗較低與便于后續綜合利用的優點。然而,該方法在實施過程中不可避免地引入了一系列關鍵技術難題:一方面,反應中形成的氟硅酸鉀及磷酸鈣等沉淀物易造成過濾通道堵塞,嚴重阻礙鉀的浸出效率,同時,浸出液中的高氯含量及氫氟酸強腐蝕性對設備材質提出苛刻要求,并衍生出復雜的除氯問題與高昂成本;另一方面,其所依賴的關鍵助劑螢石(氟化鈣)屬不可再生的礦產資源,大量消耗不僅加劇該資源的短缺態勢,更背離了綠色與可持續發展的基本原則。
3、水熱法作為一種環境友好的替代路徑,通常以cao(生石灰)等堿性物質為助劑,在低溫條件下于密閉反應器中直接轉化鉀長石制備可溶性鉀鹽,具有能耗低、無有害雜質產生的先天優勢。然而,現有研究集中于對單一鉀長石或高品位礦石的處理,針對化學成分復雜、鉀賦存形態多樣的低品位鉀磷礦體系,尚未見有效的水熱法提鉀技術方案公開報道。
技術實現思路
1、本發明的目的在于提供一種低品位鉀磷礦鉀的活化方法,通過機械球磨與水熱活化系統處理,以解決現有技術中分解鉀磷礦提鉀過程中能耗高、石英廢渣、有害雜質元素含量高以及不可再生資源氟化鈣浪費的問題。
2、為了達到上述目的,本發明的技術方案如下:一種低品位鉀磷礦鉀的活化方法,以生石灰為活化試劑,先將鉀磷礦與生石灰進行機械球磨,然后將球磨后的產物通過水熱反應,從而實現低品位鉀磷礦向可溶性鉀鹽的轉化。
3、優選的,包括如下步驟:
4、s1.機械活化:將鉀磷礦與研磨球混合放入球磨罐中進行第一次研磨得到鉀磷礦粉,將所述鉀磷礦粉與生石灰混合得到鉀磷礦-生石灰的混合物,將所述混合物與研磨球混合放入球磨罐進行第二次研磨,得到機械活化復合材料;
5、s2.水熱活化:將s1中得到的機械活化復合材料放入反應釜中,將反應釜置于電熱鼓風干燥箱中,恒溫反應后得到最終產物,即可溶性鉀鹽。
6、優選的,步驟s1中所述鉀磷礦與研磨球按18:1球料混合,所述第一次研磨及第二次研磨的時間均為0.5~2h,所述鉀磷礦粉與生石灰的質量比為7:1~7:5,所述鉀磷礦-生石灰與研磨球按18:1球料混合。
7、優選的,當鉀磷礦粉與生石灰的比例為7:4時,鉀活化率最佳。
8、優選的,步驟s2中式破碎機恒溫反應溫度為180℃,所述恒溫反應時間至少為16h。
9、優選的,所述方法所得到的可溶性鉀鹽的鉀活化率≥83%。
10、本發明進一步提供上述的方法所活化得到的可溶性鉀鹽的應用。
11、優選的,所述可溶性鉀鹽作為農業肥料或工業鉀化學品的原料。
12、本發明的有益效果:
13、1.實現了鉀磷礦的全元素高效利用
14、現有低溫酸解法在酸解鉀磷礦提取鉀的過程中,常因非目標元素(如硅、鈣)的溶出、活化劑螢石引入的氟、以及強酸介質中的氯等形成有害雜質,嚴重影響后續產品的純度和資源化利用。相比之下,本發明通過生石灰活化與水熱反應的協同作用,在實現鉀高效轉化的同時,有效保留了礦石中的硅、鈣及其他微量元素,使其轉化為可供植物吸收的多元營養形態。所得產品不僅提供磷、鉀等主要營養元素,還富含多種有益微量元素,能夠全面均衡地補充植物養分,實現鉀磷礦中所有有價元素的資源化利用,具備全元素持續供給能力。
15、2.工藝流程環境友好,無固體廢棄物排放
16、傳統低溫酸解法在浮選階段常丟棄白云石、石英等對土壤結構具有改良作用的礦物組分,且在酸解過程中需消耗大量螢石(氟化鈣)作為活化劑,導致不可再生資源的浪費。本發明以生石灰替代螢石作為活化試劑,不僅避免了氟元素的引入,還在反應過程中將礦石中原本被廢棄的鈣、硅等成分轉化為具有土壤改良功能的硅鈣質產物,整個工藝流程不產生固體廢棄物,實現了資源的全量綜合利用,兼具良好的生態效益與資源可持續性。
17、3.工藝流程簡潔、適應性強,具備良好的產業化前景
18、現有低溫酸解工藝涉及浮選、酸解、除雜等多個復雜環節,對設備的耐腐蝕性要求高,反應中形成的氟硅酸鉀、磷酸鈣等沉淀物易導致過濾困難,影響鉀的浸出效率,同時高氯含量也增加了后續處理的難度與成本。本發明僅通過機械球磨與水熱反應兩步核心工序,即完成鉀的活化與轉化,過程無需強酸及復雜除雜步驟,設備要求低、能耗小,且無末端治理負擔,具有操作簡便、適應性強、易于推廣的顯著優勢,在低品位鉀磷礦資源化領域具有廣闊的應用前景。
1.一種低品位鉀磷礦鉀的活化方法,其特征在于:以生石灰為活化試劑,先將鉀磷礦與生石灰進行機械球磨,然后將球磨后的產物通過水熱反應,從而實現低品位鉀磷礦向可溶性鉀鹽的轉化。
2.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:包括如下步驟:
3.根據權利要求2所述的方法,其特征在于:步驟s1中所述鉀磷礦與研磨球按18:1球料混合,所述第一次研磨及第二次研磨的時間均為0.5~2h,所述鉀磷礦粉與生石灰的質量比為7:1~7:5,所述鉀磷礦-生石灰與研磨球按18:1球料混合。
4.根據權利要求3所述的方法,其特征在于:當鉀磷礦粉與生石灰的比例為7:4時,鉀活化率最佳。
5.根據權利要求2所述的方法,其特征在于:步驟s2中式破碎機恒溫反應溫度為180℃,所述恒溫反應時間為16h。
6.根據權利要求1-5任一項所述的方法所活化得到的可溶性鉀鹽,其特征在于:所述可溶性鉀鹽的鉀活化率≥83%。
7.根據權利要求1-5任一項所述的方法所活化得到的可溶性鉀鹽的應用,其特征在于:所述可溶性鉀鹽作為農業肥料或工業鉀化學品原料。