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        液晶介質的制作方法

        文檔序號:45273685發布日期:2026-04-17 20:17閱讀:10來源:國知局

        本發明涉及液晶(lc)介質及其用于光學、電光和電子目的,特別是在lc顯示器中,尤其是在ips、ffs、va或ps-va顯示器中的用途。


        背景技術:

        1、自從首個商業上可用的液晶化合物被發現以來,液晶(lc)已經發現了廣泛的用途。液晶顯示器(lcd)在許多領域用于顯示信息。lcd既用于直視顯示器,也用于投影型顯示器。

        2、目前使用的一種液晶顯示器模式為tn?(“扭曲向列”)模式。然而,tn?lcd的缺點為對比度對視角具有強依賴性。

        3、另外,已知所謂的具有更寬視角的va(垂直配向)顯示器。va顯示器的lc盒在兩個透明電極之間含有lc介質的層,其中lc介質通常具有負的介電各向異性。在斷電狀態下,lc層的分子垂直于電極表面地(垂面地)配向或者具有傾斜的垂面配向。當將電壓施加到兩個電極上時,發生lc分子平行于電極表面的重配向。

        4、還已知的是所謂的ips(“面內切換”)顯示器,其含有在兩個基板之間的lc層,其中兩個電極只是布置在兩個基板中的一個上,和優選具有互相嚙合的梳狀結構。在施加電壓到電極時,由此在它們之間產生具有平行于lc層的顯著分量的電場。這樣導致lc分子在層平面內重配向。

        5、另外,已經報導了所謂的ffs(邊緣場切換)顯示器,尤其參見s?.h?.jung等,jpn.j?.appl?.phys?.,第43卷,第3期,2004,1028,其在相同基板上含有兩個電極,其中的一個以梳狀的方式結構化,且另一個是非結構化的。由此產生強的所謂的“邊緣場”,即接近于電極邊緣處的強電場,并且在整個盒中的這樣的電場,其具有強的垂直分量以及強的水平分量兩者。ffs顯示器具有小的對比度視角依賴性。ffs顯示器通常含有具有正介電各向異性的lc介質,和配向層,通常是聚酰亞胺的配向層,其提供對lc介質的分子的平面配向。

        6、ffs顯示器可以作為有源矩陣或無源矩陣顯示器來操作。在有源矩陣顯示器的情況下,單個像素通常通過集成的非線性有源元件如晶體管(例如薄膜晶體管或“tft”)來進行尋址,而在無源矩陣顯示器的情況下,單個像素通常由多路傳輸方法來進行尋址。

        7、面內切換(ips)和邊緣場切換(ffs)電光模式的典型應用是臺式監視器、筆記本電腦、電視、移動電話、平板pc等和多媒體應用。通常,在ffs顯示器中使用具有相當低的介電各向異性值的介電正性液晶介質,但是在一些情況下,在ips顯示器中也使用具有僅約3或甚至更小的介電各向異性的液晶介質。

        8、通過所謂的“高亮度ffs”(hb-ffs)模式實現了進一步的改進。與傳統ffs技術相比,hb-ffs模式的有利特征之一是其實現更高的透射率,這允許面板以更低的能量消耗操作。

        9、此外,ffs顯示器已經在s.h.lee等,appl.phys.lett.73(20),1998,2882-2883和s.h.lee等,liquid?crystals?39(9),2012,1141-1148中描述,其具有與ffs顯示器相似的電極設計和層厚度,但包括具有負介電各向異性的lc介質的層,而不是具有正介電各向異性的lc介質的層。與具有正介電各向異性的lc介質相比,具有負的介電各向異性的lc介質能夠顯示出更有利的指向矢取向,其具有更少傾斜和更多扭轉的取向,其結果是這些顯示器可以具有更高的透射率。顯示器還包括配向層,優選提供在至少一個基板上的聚酰亞胺,其與lc介質接觸并誘導lc介質的lc分子的平面配向。這些顯示器也被稱為“超亮度ffs”(ub-ffs)模式顯示器。這些顯示器需要具有高可靠性的lc介質。

        10、尤其是對于監視器、移動設備、視頻游戲和tv應用,期望獲得lc顯示器的有利的短響應時間、寬視角、低功耗、高透射率和適當的高對比度。

        11、尤其需要提供具有高亮度的顯示器,其同時也可以在環境光條件下給出有利的對比度。在這方面,原則上可以考慮改進暗態的圖像質量,以便有助于提高對比度。例如,通常可以通過減小盒間隙和/或通過減小lc介質的光學各向異性來降低延遲以改進暗態質量。然而,這樣的規定可能會對器件的透射率或亮度產生負面影響。原則上還可以調整lc介質的彈性常數以改進暗態質量。然而,這種調整可能影響器件的工作電壓和響應時間。

        12、在本領域中仍然需要具有有利的電光性能和可靠性的lc顯示器,其在各種條件下提供廣泛的適用性,例如在不同溫度或不同的環境光條件下或具有降低的功耗,以及可以適合用于這種lc顯示器中的液晶介質。

        13、目前已經認識到,光泄漏,特別是由于散射的光泄漏,可能減損暗態或黑色態圖像質量,并且因此也可能影響可獲得的對比度。


        技術實現思路

        1、因此,本發明的一個目的是提供用于電光器件和特別是顯示器中的改進的液晶介質,其具有有利的電光性能,特別是具有高對比度和良好的黑色態,同時能夠在一種光學狀態下實現高亮度或高透射率、低閾值電壓、快速尋址時間和有利的可靠性和穩定性,特別是在低溫和高溫下。根據以下詳細描述,本發明的其他目的對于本領域技術人員是顯而易見的。

        2、此外,本發明的一個目的是提供除了本領域技術人員已知的現有介質之外的替代介質,以便拓寬可用材料的范圍,這允許對特定顯示器進行更具體的優化。

        3、這些目的通過獨立權利要求中限定的主題來解決,而優選實施方案在相應的從屬權利要求中闡述并且在下面進一步描述。

        4、本發明特別提供了包括主要方面、優選實施方案和特定特征的以下項目,它們分別單獨地和組合地有助于解決上述目的并最終提供額外的優勢。

        5、本發明涉及液晶介質,其包含a)一種或多種式i化合物

        6、

        7、其中

        8、r1表示h、具有1至15個c原子的直鏈烷基或烷氧基、或具有3至15個c原子的支鏈烷基或烷氧基,其中這些基團中的一個或多個ch2基團可以各自彼此獨立地被、、、、、、、-ch=ch-、-c≡c-、-cf2o-、-ocf2-、-o-、-co-o-或-o-co-以o原子不直接彼此連接的方式替代,并且其中,另外,一個或多個h原子可以被鹵素替代,優選具有至多7個c原子的烷基或烯基,

        9、表示

        10、或

        11、,優選,

        12、y1表示h或ch3,優選h,

        13、n為0或1,優選1

        14、v為1、2、3、4、5或6,

        15、和b)一種或多種二色性染料。

        16、令人意外地發現,在顯示器中使根據用本發明的介質可以有利地增強電光器件的可獲得的對比度,還進一步發現可以同時保持器件的適當高的透射率或亮度、快速響應時間、低工作電壓和低功耗以及寬視角。

        17、根據本發明,在液晶介質中以相對較小且有限但有效的量提供一種或多種二色性染料,以有效改進器件且特別是顯示器(例如ffs、hb-ffs和尤其是ub-ffs顯示器)的暗態和整體對比度,然而不會影響所需的器件透射率或亮度,或者僅以最小甚至可忽略的程度降低器件透射率或亮度。

        18、根據本發明,液晶介質包含一種或多種二色性染料,優選總量為2.0重量%或更少。在優選實施方案中,液晶介質中一種或多種二色性染料的總量為1.0重量%或更少。進一步優選液晶介質中一種或多種二色性染料的總量為0.5重量%或更少,更優選為0.2重量%或更少。

        19、本文中,二色性染料是指一種吸光化合物,其吸收特性取決于化合物相對于光偏振方向的取向。根據本發明,二色性染料化合物通常具有細長的形狀,即該化合物在一個空間方向(即沿縱軸方向)上明顯長于其他兩個空間方向。二色性染料吸收或相應地優先吸收一個取向上的光,從而可通過改變二色性染料的取向來調制光透射。

        20、根據本發明,所謂的液晶主體以相對較小且有限的量摻雜有二色性染料分子。這些摻雜染料的lc介質特別優選用于ffs和ub-ffs模式,但也可采用上下文所述的其他顯示模式。

        21、優選地,二色性染料化合物以溶液形式存在于液晶介質中。因此,根據本發明使用的二色性染料分子在液晶主體中優選表現出適當且足夠的溶解性。此外,染料化合物還優選對介質的穩定性和可靠性有積極貢獻。

        22、基于整個介質的總重量,一種或多種二色性染料中的每一種在液晶介質中優選以0.002重量%至2.0重量%,更優選0.003重量%至1.0重量%,還更優選0.005重量%至0.5重量%,甚至更優選0.01重量%至0.3重量%,特別優選0.02重量%至0.2重量%的比例存在。

        23、優選地,一種或多種二色性染料在整個液晶介質中以總濃度范圍為0.003重量%至2.0重量%,更優選為0.004重量%至1.5重量%,還更優選為0.005重量%至1.0重量%,又更優選為0.01重量%至0.5重量%,甚至更優選為0.02重量%至0.3重量%,特別優選為0.05重量%至0.2重量%存在。

        24、有利地選擇一種或多種染料的濃度,以確保所得液晶材料的適當性能,特別是在如希望地降低暗態下的光泄漏、改進黑色圖像質量和整體對比度方面,同時適當保持其他器件性能,例如響應時間、工作電壓和亮度。特別地設置了染料濃度的上限,以保持器件的亮態性能,使透射率不受影響或僅受最小程度的影響。

        25、二色性染料可優選地選自例如偶氮染料、蒽醌類、硫酚蒽醌類、次甲基化合物、甲亞胺化合物、部花青化合物、萘醌類、四嗪類、吡咯亞甲基染料、丙二腈染料、鎳二硫烯、(金屬)酞菁類、(金屬)萘酞菁類和(金屬)卟啉類、并苯類,特別是苝類和三萘嵌二苯類(terylene)、噻二唑染料、噻吩并噻二唑染料、苯并噻二唑類、噻二唑并喹喔啉類和二酮吡咯并吡咯類。特別優選的是偶氮化合物、蒽醌類、硫酚蒽醌類、苯并噻二唑類(特別是如wo2014/187529和wo?2020/104563?a1中所述的)、二酮吡咯并吡咯類(特別是如wo?2015/090497中所述的)、噻二唑并喹喔啉類(特別是如wo?2016/177449和wo?2020/104563?a1中所述的)以及并苯類(特別是如wo?2014/090373中所述的)。

        26、在一個優選的實施方案中,所述一種或多種二色性染料選自偶氮化合物、苯并噻二唑類和噻二唑并喹喔啉類。

        27、液晶介質優選包含一種、兩種、三種、四種、五種、六種、七種、八種、九種或十種不同的二色性染料,特別優選包含兩種、三種、四種、五種或六種二色性染料。在一個優選的實施方案中,介質包含至少三種不同的二色性染料。

        28、在一個實施方案中,介質或相應的可切換層中所含的二色性染料的吸收光譜優選相互補償,使得在人眼看來產生黑色或相應的顏色中性的印象。優選在液晶介質中使用兩種或更多種,更優選三種或更多種二色性染料,以優選覆蓋大部分可見光譜。可以制備在人眼看來呈黑色或灰色的染料混合物的確切方法是本領域已知的,并且記載于例如m.richter,?einführung?in?die?farbmetrik?[introduction?to?colorimetry],?2ndedition,?1981,?isbn?3?11-008209-8,?walter?de?gruyter?&?co中。

        29、染料混合物色位的設定在色度學領域中有述。為此目的,考慮朗伯-比爾定律,計算單個染料的光譜以獲得總體光譜,并根據色度學規則,在相關照明(例如用于日光的照明體d65)下將其轉換為相應的色位和亮度值。白點的位置由相應的照明體(例如d65)確定,并在表格中給出,例如在上述參考文獻中。通過改變各種染料的配比,可以設定不同的色位。

        30、根據優選的實施方案,介質和可切換層包含一種或多種吸收可見光譜(本文中定義為波長為380?nm至780?nm的光)中的光的二色性染料。

        31、在一個實施方案中,介質和可切換層中提供的二色性染料優選選自b.?bahadur,liquid?crystals?-?applications?and?uses,?vol.?3,?1992,?world?scientificpublishing,?section?11.2.1中指出的染料類別,并且特別優選選自其中存在的表格中給出的明確化合物。

        32、所述染料屬于本領域已知且已在文獻中描述的二色性染料類別。因此,例如,蒽醌染料描述于ep?34832、ep?44893、ep?48583、ep?54217、ep?56492、ep?59036、gb?2065158、gb2065695、gb?2081736、gb?2082196、gb?2094822、gb?2094825、jp?a?55-123673、de3017877、de?3040102、de?3115147、de?3115762、de?3150803和de?3201120中,萘醌染料描述于de?3126108和de?3202761中,偶氮染料描述于ep?43904、de?3123519、wo?82/2054、gb2079770、jp-a?56-57850、jp-a?56-104984、us?4308161、us?4308162、us?4340973、t.uchida,?c.?shishido,?h.?seki?and?m.?wada:?mol.?cryst.?liq.?cryst.?39,?39-52(1977)和h.?seki,?c.?shishido,?s.?yasui?and?t.?uchida:?jpn.?j.?appl.?phys.?21,191-192?(1982)中,并且苝類描述于ep?60895、ep?68427和wo?82/1191中。萘染料描述于例如ep?2166040、us?2011/0042651、ep?68427、ep?47027、ep?60895、de?3110960和ep?698649中。

        33、非常優選的染料選自式dye-1至dye-9的化合物:

        34、

        35、

        36、

        37、其中,r表示具有1至20個c原子的直鏈烷基,或具有3至20個c原子的支鏈烷基,或具有2至20個c原子的直鏈烯基,或具有3至20個c原子的支鏈烯基,并且(o)表示o或單鍵。

        38、優選的式i化合物選自以下子式:

        39、

        40、

        41、

        42、

        43、

        44、

        45、

        46、其中,v表示1、2、3、4、5或6。

        47、非常優選的式i化合物為化合物i-1至i-16。

        48、在優選的實施方案中,作為式i化合物的替代或除了式i化合物之外地,介質包含一種或多種式ia化合物,

        49、

        50、其中,出現的基團和參數具有上文式i下給出的含義,并且

        51、r2表示,其中r為0、1、2、3、4、5或6,且s為1、2或3,優選為1或3。

        52、優選的式ia化合物為化合物ia-1至ia-14。

        53、

        54、

        55、

        56、在優選的實施方案中,介質還包含一種或多種選自式iia、iib、iic和iid化合物的化合物,

        57、

        58、

        59、其中

        60、r2a,r2b,r2c和r2d?相同或不同地表示h,具有1至15個c原子的直鏈烷基或烷氧基,或具有3至15個c原子的支鏈烷基或烷氧基,其中這些基團中的一個或多個ch2基團可各自彼此獨立地被、、、、、、、-ch=ch-、-c≡c-、-cf2o-、-ocf2-、-o-、-co-o-或-o-co-以使得o原子不直接彼此連接的方式替代,和其中,此外,一個或多個h原子可被鹵素替代,優選具有至多7個c原子的烷基或烯基,

        61、l1至l4,各自彼此獨立地表示f,cl,cf3或chf2,

        62、y?表示h,f,cl,cf3,chf2或ch3,優選h或ch3,特別優選h,

        63、z2,z2b和z2d?各自彼此獨立地表示單鍵,-ch2ch2-、-ch=ch-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2o-、-och2-、-coo-、-oco-、-c2f4-、-cf=cf-、-ch=chch2o-,

        64、(o)表示o或單鍵,

        65、p?表示0,1或2,

        66、q?表示0或1,和

        67、v?表示整數1至6。

        68、在式iia、iib和iid的化合物中,z2的含義可以相同或不同。在式iib的化合物中,z2和z2b的含義可以相同或不同。在式iid的化合物中,z2和z2d的含義可以相同或不同。

        69、在式iia、iib、iic和iid的化合物中,r2a、r2b、r2c和r2d各自優選表示具有1至6個c原子的烷基,特別是ch3、c2h5、 n-c3h7、 n-c4h9、 n-c5h11。

        70、在式iia、iib和iid的化合物中,l1、l2、l3和l4優選表示為l1=?l2=f且l3=l4=f,此外,l1=f且l2=cl,l1=cl且l2=f,l3=f且l4=cl,l3=cl且l4=f。式iia和iib中的z2和z2b優選各自彼此獨立地表示單鍵,此外還有-c2h4-橋。

        71、在式iib中,若z2=-c2h4-或-ch2o-,則z2b優選為單鍵;若z2b=-c2h4-或-ch2o-,則z2優選為單鍵。

        72、在式iid中,z2d優選為單鍵。

        73、在式iia、iib和iid的化合物中,(o)cvh2v+1優選表示ocvh2v+1。在式iic的化合物中,(o)cvh2v+1優選表示cvh2v+1。

        74、在式iic的化合物中,l3和l4優選各自表示f。

        75、以下列出了式iia、iib、iic和iid的優選化合物:

        76、

        77、

        78、

        79、

        80、

        81、

        82、

        83、

        84、

        85、

        86、其中參數a表示1或2,alkyl和alkyl各自彼此獨立地表示具有1-6個c原子的直鏈烷基,和alkenyl表示具有2-6個c原子的直鏈烯基,和(o)表示氧原子或單鍵。alkenyl優選表示ch2=ch-、ch2=chch2ch2-、ch3-ch=ch-、ch3-ch2-ch=ch-、ch3-(ch2)2-ch=ch-、ch3-(ch2)3-ch=ch-或ch3-ch=ch-(ch2)2-。

        87、根據本發明特別優選的混合物包含一種或多種式iia-2、iia-8、iia-10、iia-16、ii-18、iia-40、iia-41、iia-42、iia-43、iib-2、iib-10、iib-16、iic-1和iid-4的化合物。

        88、在整個混合物中式iia和/或iib化合物的比例優選為至少20重量%。

        89、根據本發明特別優選的介質包含至少一種式iic-1化合物,

        90、

        91、其中,alkyl和alkyl具有上述含義,優選含量為>3%重量比,特別是>5%重量,特別優選為5-25%重量。

        92、根據本發明的介質優選包含一種或多種式iii化合物

        93、

        94、其中

        95、r31和r32各自彼此獨立地表示h,具有1至15個c原子的烷基或烷氧基,其中這些基團中一個或多個ch2基團各自彼此獨立地被,,,,,-c≡c-,-cf2o-,-ocf2-,-ch=ch-,-o-,-co-o-或-o-co-以使得o原子不直接彼此連接的方式替代,和其中一個或多個h原子可各自被鹵素替代,

        96、a31?在每次出現時彼此獨立地表示

        97、a)?1,4-亞環己烯基或1,4-亞環己基,其中一個或兩個不相鄰的ch2基團可各自被-o-或-s-替代,

        98、b)?1,4-亞苯基,其中一個或兩個ch基團可各自被n替代,或

        99、c)?選自以下的基團:螺[3.3]庚烷-2,6-二基、1,4-雙環[2.2.2]亞辛基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基,1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,菲-2,7-二基和芴-2,7-二基,

        100、其中基團a),b)和c)可被鹵素原子單取代或多取代,

        101、n?表示0,1或2,優選0或1,

        102、z31?在每次出現時彼此獨立地表示-co-o-,-o-co-,-cf2o-,-ocf2-,-ch2o-,-och2-,-ch2-,-ch2ch2-,-(ch2)4-,-ch=ch-ch2o-,-c2f4-,-ch2cf2-,-cf2ch2-,-cf=cf-,-ch=cf-,-cf=ch-,-ch=ch-,-c≡c-或單鍵,和

        103、l31和l32各自彼此獨立地表示h,f,cl,cf3或chf2,優選h或f,最優選f,和

        104、w?表示o或s,優選s。

        105、式iii的化合物優選選自式iii-1和/或iii-2的化合物

        106、

        107、其中出現的基團具有與上述式iii給出的含義相同的含義,并且優選

        108、r31和r32各自彼此獨立地為具有至多15個c原子的烷基、烯基或烷氧基,更優選它們中的一個或兩個表示具有1至7個c原子的烷氧基,和

        109、l31和l32?各自優選表示f。

        110、優選地,式iii-1的化合物選自式iii-1-1至iii-1-10的化合物,優選式iii-1-6

        111、

        112、

        113、其中

        114、alkyl和alkyl各自彼此獨立地表示具有1-6個c原子的直鏈烷基,alkenyl和alkenyl各自彼此獨立地表示具有2-6個c原子的直鏈烯基,alkoxy和alkoxy各自彼此獨立地表示具有1-6個c原子的直鏈烷氧基,和l31和l32各自彼此獨立地表示f或cl,優選均為f。

        115、式iii-2的化合物優選選自式iii-2-1至iii-2-10的化合物,優選式iii-2-6,

        116、

        117、

        118、其中

        119、alkyl和alkyl各自彼此獨立地表示具有1-6個c原子的直鏈烷基,alkenyl和alkenyl各自彼此獨立地表示具有2-6個c原子的直鏈烯基,alkoxy和alkoxy各自彼此獨立地表示具有1-6個c原子的直鏈烷氧基,和l31和l32各自彼此獨立地表示f或cl,優選均為f。

        120、任選地,所述介質包含一種或多種式iiia-1和/或iiia-2的化合物

        121、

        122、其中l31和l32具有與式iii下給出的含義相同的含義,(o)表示o或單鍵,

        123、riiia?表示具有至多7個c原子的烷基或烯基或基團cy-cmh2m+1-,

        124、m和n?相同或不同地為0,1,2,3,4,5或6,優選1,2或3,非常優選1,

        125、cy表示具有3、4或5個環原子的脂環族基團,其任選地被以下取代:各自具有至多3個c原子的烷基或烯基,或者鹵素或cn,并且優選地表示環丙基、環丁基或環戊基。

        126、式iiia-1和/或iiia-2的化合物可替代地或除了式iii的化合物之外,優選另外包含在介質中。

        127、非常優選的式iiia-1和iiia-2的化合物如下:

        128、

        129、

        130、其中alkoxy表示具有1-6個c原子的直鏈烷氧基或替代性地為–(ch2)nf,其中n為2、3、4、或5,優選c2h4f。

        131、在本發明的優選實施方案中,所述介質包括一種或多種式iii-3的化合物

        132、

        133、其中

        134、r31,r32相同或不同地表示h,具有1至15個c原子的烷基或烷氧基,其中這些基團中一個或多個ch2基團任選地彼此獨立地被-c≡c-,-cf2o-,-ocf2-,-ch=ch-,,,,,,-o-,-co-o-或-o-co-以使得o原子不直接彼此連接的方式替代,和其中,此外,一個或多個h原子可各自被鹵素替代,

        135、r31優選表示具有1至7個c原子的烷基,其中一個或多個ch2基團任選被-ch=ch-,,,,或替代,

        136、r31?優選表示具有1至7個c原子的烷氧基,其中一個或多個ch2基團任選被-ch=ch-,,,,或替代,

        137、和

        138、l31和l32?各自彼此獨立地表示f或cl,優選均為f。

        139、式iii-3的化合物優選選自式iii-3-1至iii-3-10的化合物:

        140、

        141、

        142、其中r32表示具有1至7個c原子的烷基,優選乙基、正丙基或正丁基,或者替代性地環丙基甲基、環丁基甲基或環戊基甲基,或者替代性地–(ch2)nf,其中n為2、3、4、或5,優選c2h4f。

        143、在本發明的優選實施方案中,介質包括一種或多種式iii-4至iii-6、優選式iii-5的化合物,

        144、

        145、

        146、其中參數具有上面給出的含義,r31優選表示直鏈烷基和r32優選表示烷氧基,各自具有1至7個c原子。

        147、在一個優選的實施方案中,介質包括一種或多種選自式iii-7至iii-9、優選式iii-8的化合物的式i化合物,

        148、

        149、其中參數具有上面給出的含義,r31優選表示直鏈烷基和r32優選表示烷氧基,各自具有1至7個c原子。

        150、在一個優選的實施方案中,介質包括一種或多種式iv的化合物,

        151、

        152、其中

        153、r41?表示具有1至7個c原子的未取代的烷基或具有2至7個c原子的未取代的烯基,優選正烷基,特別優選具有2,3,4或5個c原子,和

        154、r42?表示具有1至7個c原子的未取代的烷基或具有1至6個c原子的未取代的烷氧基(均優選具有2至5個c原子),具有2至7個c原子的未取代的烯基,優選具有2,3或4個c原子,更優選乙烯基或1-丙烯基,特別是乙烯基。

        155、式iv的化合物優選選自式iv-1至iv-4的化合物,

        156、

        157、其中

        158、alkyl和alkyl’,?彼此獨立地表示具有1至7個c原子的烷基,優選具有2至5個c原子,

        159、alkenyl?表示具有2至5個c原子的烯基,優選具有2至4個c原子,特別優選2個c原子,

        160、alkenyl’?表示具有2至5個c原子的烯基,優選具有2至4個c原子,特別優選具有2至3個c原子,和

        161、alkoxy?表示具有1至5個c原子的烷氧基,優選具有2至4個c原子。

        162、優選地,介質包含一種或多種選自式iv-1-1至iv-1-6的化合物:

        163、

        164、

        165、非常優選地,根據本發明的介質包含一種或多種式iv-2-1和/或iv-2-2的化合物

        166、

        167、非常優選地,根據本發明的介質包含式iv-3化合物,特別是選自式iv-3-1a至iv-3-1c、iv-3-2a至iv-3-2c和iv-3-3a的化合物,特別是選自iv-3-2a至iv-3-2c和iv-3-3a的化合物:

        168、

        169、

        170、非常優選地,根據本發明的介質包含式iv-4的化合物,特別是選自式iv-4-1和iv-4-2的化合物

        171、

        172、液晶介質優選另外包含一種或多種式iva的化合物,

        173、

        174、其中

        175、r41和r42?各自彼此獨立地表示具有至多12個c原子的直鏈烷基、烯基、烷氧基烷基或烷氧基,以及

        176、表示,,,或,

        177、z4?表示單鍵,-ch2ch2-,-ch=ch-,-cf2o-,-ocf2-,-ch2o-,-och2-,-coo-,-oco-,-c2f4-,-c4h8-,-cf=cf-。

        178、優選的式iva化合物如下所示:

        179、

        180、其中

        181、alkyl和alkyl各自彼此獨立地表示具有1至6個c原子的直鏈烷基。

        182、根據本發明的介質優選包含至少一種式iva-1和/或式iva-2的化合物。

        183、式iva化合物在整個混合物中的比例優選為至少5重量%。

        184、優選地,該介質包含一種或多種式ivb-1至ivb-3的化合物

        185、

        186、其中

        187、alkyl和alkyl?各自彼此獨立地表示具有1至6個c原子的直鏈烷基,和

        188、alkenyl和alkenyl?各自彼此獨立地表示具有2至6個c原子的直鏈烯基。

        189、式ivb-1至ivb-3的聯苯在整個混合物中的比例優選為5重量%或更低,特別是3重量%或更低。

        190、在式ivb-1至ivb-3的化合物中,式ivb-2的化合物是特別優選的。

        191、特別優選的式ivb-1至ivb-3的聯苯是

        192、

        193、

        194、其中alkyl表示具有1至6個c原子的烷基和優選表示正丙基。根據本發明的介質特別優選包含一種或多種式ivb-1-1和/或ivb-2-3的化合物。

        195、在優選的實施方案中,根據本發明的介質包含一種或多種式v的化合物

        196、

        197、其中

        198、r51,r52表示具有1至7個c原子的烷基,具有1至7個c原子的烷氧基,或具有2至7個c原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基,

        199、和?,相同或不同地,表示,,,,或,

        200、z51?,z52?各自彼此獨立地,表示-ch2-ch2-,-ch2-o-,-ch=ch-,-c≡c-,-coo-或單鍵,和

        201、n?為1或2,

        202、其中從式v中排除了式cl的化合物。

        203、式v的化合物優選選自式v-1至v-16的化合物:

        204、

        205、

        206、其中r51和r52具有上述式v所示的含義。

        207、r51和r52優選各自彼此獨立地表示具有1至7個c原子的直鏈烷基或具有2至7個c原子的烯基。

        208、優選的介質包含一種或多種式v-1,v-5,v-6,v-8,v-9,v-10,v-11,v-12,v-14,v-15,和/或v-16,非常優選v-5和/或v-6和/或v-8的化合物。

        209、優選地,根據本發明的介質包括一種或多種式cl的化合物

        210、

        211、其中

        212、rl?表示h,具有1至15個c原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基,或具有2至15個c原子的直鏈或支鏈烯基,其中這些基團中的一個或多個ch2基團可各自彼此獨立地被,,,,,-c≡c-,-cf2o-,-ocf2-,-ch=ch-,-o-,-co-o-或-o-co-以使得o原子不直接彼此連接的方式替代,和其中,此外,一個或多個h原子可各自被替代鹵素,

        213、xl?表示f,cl,cn,chf2,cf3,ocf3,或相同或不同地,具有rl的含義之一,

        214、yl?表示h,f,cl或ch3。

        215、式cl的化合物優選選自式cl-1、cl-2和cl-3的化合物組

        216、

        217、其中

        218、rl1和rl2,相同或不同地具有上面對于式cl中的rl給出的含義,和優選分別表示具有1-7個c原子或2-7個c原子的烷基或烯基,其中ch2基團可被環丙烷-1,2-二基替代。

        219、非常優選的式i化合物選自式cl-3-1至cl-3-12的化合物:

        220、

        221、

        222、在一個優選的實施方案中,根據本發明的介質包括化合物cl-3-1。

        223、在優選的實施方案中,介質包含一種或多種選自以下子式的式vb化合物

        224、

        225、

        226、其中rl1具有上文對于式va給出的含義。

        227、非常優選地,介質包含化合物vb-2,其中rl1表示具有至多7個c原子的烷基或烯基,特別是乙烯基。

        228、在本發明的優選實施方案中,所述介質另外包含一種或多種式vi-1至vi-9的化合物,

        229、

        230、

        231、其中

        232、r7各自彼此獨立地具有權利要求5中對于r2a所示的含義之一,并且

        233、w和x各自彼此獨立地表示1至6。

        234、特別優選包含至少一種式v-9化合物的混合物。

        235、在本發明的優選實施方案中,介質另外包含一種或多種式vii-1至vii-21的化合物,

        236、

        237、

        238、

        239、

        240、其中

        241、r表示具有1至6個c原子的直鏈烷基或烷氧基,(o)表示-o-或單鍵,和m是0,1,2,3,4,5或6和n?是0,1,2,3或4。

        242、r優選表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。

        243、根據本發明的介質優選包含2-30重量%,特別是5-20重量%的式vii-1至vii-21的三聯苯。

        244、特別優選式vii-1、vii-2、vii-4、vii-20和vii-21的化合物。在這些化合物中,r優選表示烷基,還有烷氧基,各自具有1至5個c原子。在式vii-20的化合物中,r優選表示烷基或烯基,特別是烷基。在式vii-21的化合物中,r優選表示烷基。

        245、如果混合物的δn值要為≥0.1的話,則優選在根據本發明的混合物中使用三聯苯。優選的混合物包含2-20重量%的一種或多種選自化合物vii-1至vii-21的三聯苯化合物。

        246、下面列出了進一步的優選實施方案:

        247、a)?液晶介質,包括至少一種z-1至z-8的化合物,

        248、

        249、其中r具有對于式i的r1所指示的含義,優選表示具有1至7個c原子的直鏈烷基或烷氧基或具有2至7個c原子的直鏈烯基,(o)表示氧原子或單鍵,以及alkyl表示具有1至6個c原子的正烷基。

        250、b)?根據本發明的優選的液晶介質包含一種或多種包含四氫萘基或萘基單元的物質,例如,式n-1至n-5的化合物,,

        251、

        252、其中r1n和r2n各自彼此獨立地具有針對r2a指示的含義(參見式iia),優選表示直鏈烷基、直鏈烷氧基或直鏈烯基,以及

        253、z1和z2?各自彼此獨立地表示-c2h4-,-ch=ch-,-(ch2)4-,-(ch2)3o-,-o(ch2)3-,-ch=chch2ch2-,-ch2ch2ch=ch-,-ch2o-,-och2-,-coo-,-oco-,-c2f4-,-cf=cf-,-cf=ch-,-ch=cf-,-cf2o-,-ocf2-,-ch2-或單鍵。

        254、c)?優選的混合物包含一種或多種選自式bc的二氟代二苯并色滿化合物、式cr的色滿、式ph-1和ph-2的氟代菲、式bf-1和bf-2的氟代二苯并呋喃的化合物,

        255、

        256、其中

        257、rb1,rb2,rcr1,rcr2,r1,r2各自彼此獨立地具有r2a的含義。c為0、1或2和d表示1或2。r1和r2優選彼此獨立地表示具有1-6個c原子的烷基或烷氧基。

        258、根據本發明的混合物優選包含量為3-20重量%,特別是含量為3-15重量%的式bc、cr、ph-1、ph-2的化合物。

        259、特別優選的式bc和cr化合物為化合物bc-1至bc-7和cr-1至cr-5,

        260、

        261、

        262、

        263、其中

        264、alkyl和alkyl?各自彼此獨立地表示具有1至6個c原子的直鏈烷基,和

        265、alkenyl和alkenyl各自彼此獨立地表示具有2至6個c原子的直鏈烯基。

        266、非常特別優選的是包含一種、兩種或三種式bc-2化合物的混合物。

        267、d)?優選的混合物包含一種或多種式in茚滿化合物,

        268、

        269、其中

        270、r11,r12,r13各自彼此獨立地表示具有1-6個c原子的直鏈烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基,

        271、r12和r13?另外地表示鹵素,優選f,

        272、?表示

        273、

        274、i?表示0,1或2。

        275、優選的式in化合物為以下所述的式in-1至in-16化合物:

        276、

        277、

        278、

        279、特別優選的是式in-1、in-2、in-3和in-4化合物。

        280、在根據本發明的混合物中,式in和子式in-1至in-16的化合物優選以≥5重量%、特別是5-30重量%且非常特別優選5-25重量%的濃度使用。

        281、e)?優選的混合物額外地包含一種或多種式l-1至l-5的化合物,

        282、

        283、其中

        284、r和r1各自彼此獨立地具有以上對于式iia中r2a所述的含義,和alkyl表示具有1-6個c原子的烷基。參數s表示1或2。

        285、式l-1至l-5化合物優選以5-50wt%的濃度使用,特別是5-40wt%和非常特別優選10-40wt%。

        286、f)?優選的混合物額外地包含一種或多種式iia-y的化合物

        287、

        288、其中r11和r12具有上述在式i中給出的含義之一,和l1和l2,相同或不同地表示f或cl,

        289、優選的式iia-y化合物選自以下子式

        290、

        291、

        292、其中,alkyl和alkyl各自彼此獨立地表示具有1-6個c原子的直鏈烷基,alkoxy表示具有1-6個c原子的直鏈烷氧基,alkenyl和alkenyl各自彼此獨立地表示具有2-6個碳原子的直鏈烯基,和o表示氧原子或單鍵。alkenyl和alkenyl優選表示ch2=ch-,ch2=chch2ch2-,ch3-ch=ch-,ch3-ch2-ch=ch-,ch3-(ch2)2-ch=ch-,ch3-(ch2)3-ch=ch-或ch3-ch=ch-(ch2)2-。

        293、特別優選的式iia-y化合物選自以下子式:

        294、

        295、其中alkoxy和alkoxy具有以上所定義的含義并優選表示甲氧基、乙氧基、正丙基氧基、正丁基氧基或正戊基氧基。

        296、根據本發明的液晶介質(本文也稱為液晶主體混合物)適用于用于聚合物穩定化顯示器中。為此,根據本發明的介質任選地包含一種或多種式p的可聚合化合物:

        297、p-sp-a1-(z1-a2)z-r?p

        298、其中各個基團彼此獨立且每次出現相同或不同地具有以下含義:

        299、p?表示可聚合基團,

        300、sp?表示間隔基團或單鍵,

        301、a1、a2表示芳族、雜芳族、脂環族或雜環形基團,優選具有4至25個環原子,其也可含有稠環,且其是未經取代,或經l單取代或多取代,

        302、z1?表示-o-,-s-,-co-,-co-o-,-o-co-,-o-co-o-,-och2-,-ch2o-,-sch2-,-ch2s-,-cf2o-,-ocf2-,-cf2s-,-scf2-,-(ch2)n1-,-cf2ch2-,-ch2cf2-,-(cf2)n1-,-ch=ch-,-cf=cf-,-ch=cf-,-cf=ch-,-c≡c-,-ch=ch-co-o-,-o-co-ch=ch-,-ch2-ch2-co-o-,-o-co-ch2-ch2-,-cr0r00-,或單鍵,

        303、r0,r00?表示h或具有1至12個c原子的烷基,

        304、r?表示h,l,或p-sp-,

        305、l?表示f,cl,-cn,p-sp-或具有1至25個c原子的直鏈、支鏈或環烷基,其中一個或多個不相鄰的ch2基團任選地經-o-,-s-,-co-,-co-o-,-o-co-,-o-co-o-以o及/或s原子彼此不直接連接的方式替代,且其中一個或多個h原子各自任選地經p-sp-、f或cl替代,

        306、z?為0,1,2或3,和

        307、n1?為1,2,3或4。

        308、如本文中使用的,術語“活性層”和“可切換層”表示在電光顯示器中,例如在lc顯示器中,包含一種或多種具有結構和光學各向異性的分子(例如lc分子)的層,該分子在受到外部刺激例如電場或磁場時改變它們的取向,這導致層對于偏振光或非偏振光的透射率的改變。

        309、如本文中使用的,術語“傾斜”和“傾斜角”應理解為表示lc介質的lc分子相對于lc顯示器(這里優選為psa顯示器)中的盒表面的傾斜配向。這里的傾斜角表示在lc分子的縱向分子軸(lc指向矢)和形成lc盒的平面平行的外板之間的平均角度(<90°)。這里低數值的傾斜角(即較大偏離于90°角)對應于大的傾斜。實施例中給出了合適的測量傾斜角的方法。除非另有說明,上下文中公開的傾斜角數值與這種測量方法有關。

        310、如本文中使用的,術語“反應性介晶”和“rm”應理解為表示包含介晶或液晶骨架、和連接于其上的一個或多個適合用于聚合的官能團的化合物,并且所述官能團還被稱作“可聚合基團”或“p”。

        311、除非另有說明,本文中使用的術語“可聚合化合物”應理解為可聚合的單體化合物。

        312、如本文中使用的,術語“低分子量化合物”應理解為表示單體的和/或不是通過聚合反應制備的化合物,其與“聚合型化合物”或“聚合物”相對。

        313、如本文中使用的,術語“不可聚合化合物”應理解為表示不包含在通常施加給rm聚合的條件下適合用于聚合的官能團的化合物。

        314、如本文中使用的,術語“介晶基團”是本領域技術人員已知的并且在文獻中進行了描述,且其表示由于其吸引和排斥相互作用的各向異性而實質上有助于產生低分子量或聚合型物質中的液晶(lc)相的基團。包含介晶基團的化合物(介晶化合物)本身并不是必須具有lc相。介晶化合物還可以僅在與其他化合物混合后和/或在聚合后表現出lc相行為。典型的介晶基團例如為剛性棒狀或盤狀單元。在 pure?appl.?chem.?2001,73(5),?888和c.tschierske,?g.?pelzl,?s.?diele,? angew.?chem.2004,?116,?6340-6368中給出了與介晶或lc化合物相關使用的術語和定義。

        315、如本文使用,術語“光學活性”及“手性”對材料而言是同義詞,其可在向列型主體材料中誘導螺旋節距,也稱為“手性摻雜劑”。

        316、如本文中使用的,術語“間隔基團”(下文中還被稱作“sp")是現有技術中本領域技術人員已知的并且在文獻中進行了描述,參見例如 ?pure?appl.?chem.?2001,73(5),?888和c.?tschierske,?g.?pelzl,?s.?diele,? angew.?chem.2004,?116,?6340-6368。如本文中使用的,術語“間隔基團”或“間隔基”表示柔性基團,例如其為亞烷基基團,其連接可聚合介晶化合物中的介晶基團和可聚合基團(一個或多個)。

        317、在上下文中,表示反式-1,4-亞環己基環。

        318、在基團中,展示于兩個環原子之間的單鍵可連接至苯環的任何自由位置。

        319、在上下文中的“有機基團”表示碳或烴基基團。

        320、“碳基團”表示包含至少一個碳原子的單或多價有機基團,其中該基團不包含其他原子(例如-c≡c-)或者任選包含一種或多種其他原子,例如n、o、s、b、p、si、se、as、te或ge(例如羰基等)。術語“烴基基團”表示碳基團,其額外包含一個或多個h原子和任選的一個或多個雜原子,例如n、o、s、b、p、si、se、as、te或ge。

        321、“鹵素”表示f、cl、br或i,優選f或cl。

        322、-co-、-c(=o)-和-c(o)-表示羰基基團,即。

        323、碳或烴基基團可以是飽和或不飽和基團。不飽和基團例如為芳基、烯基或炔基基團。具有多于3個c原子的碳或烴基基團可以是直鏈、支鏈和/或環狀的并且還可以包含螺連接或稠環。

        324、術語“烷基”、“芳基”、“雜芳基”等還包括多價基團,例如亞烷基、亞芳基、亞雜芳基等。

        325、術語“芳基”表示芳香族碳基團或由其衍生的基團。術語“雜芳基”表示如上限定的包含一個或多個雜原子(優選選自n、o、s、se、te、si和ge)的“芳基”。

        326、優選的碳和烴基基團任選是取代的,直鏈、支鏈或環狀的具有1至40、優選1至20、非常優選1至12個c原子的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基和烷氧基羰氧基,任選取代的具有5至30個、優選6至25個c原子的芳基或芳氧基,或任選取代的具有5至30個、優選6至25個c原子的烷基芳基、芳烷基、烷基芳氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基和芳氧基羰氧基,其中一個或多個c原子還可以被雜原子(優選選自n、o、s、se、te、si和ge)替換。

        327、進一步優選的碳和烴基基團是c1-c20烷基、c2-c20烯基、c2-c20炔基、c3-c20烯丙基、c4-c20烷基二烯基、c4-c20多烯基、c6-c20環烷基、c4-c15環烯基、c6-c30芳基、c6-c30烷基芳基、c6-c30芳烷基、c6-c30烷基芳氧基、c6-c30?芳基烷氧基、c2-c30雜芳基、c2-c30雜芳氧基。

        328、特別優選的是c1-c12烷基、c2-c12烯基、c2-c12炔基、c6-c25芳基和c2-c25雜芳基。

        329、進一步優選的碳基和烴基是具有1-20、優選1-12個c原子的直鏈、支鏈或環狀烷基,其是未取代的或者被f、cl、br、i或cn單-或多取代的,和其中一個或多個不相鄰的ch2基團可以各自彼此獨立地被-c(rx)=c(rx)-、-c≡-、-n(rx)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以使得o和/或s原子彼此不直接相連的方式替代。

        330、rx優選表示h、f、cl、cn,具有1至25個c原子的直鏈、支鏈或環狀烷基鏈,其中另外,一個或多個不相鄰的c原子可以被-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-替換,并且其中一個或多個h原子可以被f或cl替換,或者表示任選取代的具有6至30個c原子的芳基或芳氧基基團,或者任選取代的具有2至30個c原子的雜芳基或雜芳氧基基團。

        331、優選的烷基基團例如為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

        332、優選的烯基基團為例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。

        333、優選的炔基基團為例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。

        334、優選的烷氧基基團為例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。

        335、優選的氨基基團為例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。

        336、芳基和雜芳基基團可為單環的或多環的,即它們可以含有一個環(例如苯基)或兩個或更多個環,其也可以是稠合的(例如萘基)或共價鍵合的(例如聯苯基),或包含稠合和連接環的組合。雜芳基含有一個或多個雜原子,優選選自o、n、s和se。

        337、特別優選的是具有6-25個c原子的單-、雙-或三環芳基以及具有5-25個環原子的單-、雙-或三環雜芳基,其任選含有稠合環并且為任選取代的。進一步優選的是5-、6-或7-元芳基和雜芳基,其中另外,一個或多個ch基團可被n、s或o以o原子和/或s原子彼此不直接相連的方式替換。

        338、優選的芳基基團例如為苯基、聯苯基、三聯苯基、[1,1':3',1'']-三聯苯-2'-基、萘基、蒽基、聯二萘基、菲基、9,10-二氫-菲基、芘、二氫芘、、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺聯芴(spirobifluorene)等。

        339、優選的雜芳基基團例如為5-元環,例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6-元環,例如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基團,例如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩,或者這些基團的組合。

        340、上下文中提及的芳基和雜芳基基團還可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷基或其他芳基或雜芳基基團取代。

        341、(非芳族)脂環基團和雜環基既包含飽和的環,即僅含有單鍵的環,還包含部分不飽和的環,即也可以包含多重鍵的那些。雜環含有一個或多個雜原子,優選選自si、o、n、s和se。

        342、(非芳族)脂環基團和雜環基團可為單環的,即僅含一個環(例如環己烷),或者是多環的,即含有多個環(例如十氫化萘或者雙環辛烷)。特別優選飽和的基團。此外優選具有5-25個環原子的單-、雙-或三環狀基團,其任選含有稠合環且為任選取代的。進一步優選的是5-、6-、7-或8-元碳環基團,其中另外,一個或多個c原子可被si替換和/或一個或多個ch基團可被n替換和/或一個或多個不相鄰的ch2基團可被-o-和/或-s-替換。

        343、優選的脂環基團和雜環基團例如為5-元基團,例如環戊烷、四氫呋喃、四氫噻吩、吡咯烷;6-元基團,例如環己烷、硅雜環己烷(silinane)、環己烯、四氫吡喃、四氫噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7-元基團,例如環庚烷;和稠合基團,例如四氫化萘、十氫化萘、茚滿、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-橋亞甲基茚滿-2,5-二基。

        344、優選的取代基為例如溶解性促進基團,例如烷基或烷氧基;吸電子基團,例如氟、硝基或腈;或者是用于提高聚合物玻璃化轉變溫度(tg)的取代基,特別是大體積基團,例如叔丁基或任選取代的芳基。

        345、優選的取代基,下文也稱作“ls”,是例如f、cl、br、i、-cn、-no2、-nco、-ncs、-ocn、-scn、-c(=o)n(rx)2、-c(=o)y1、-c(=o)rx、-n(rx)2,具有1-25個c原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中一個或多個h原子可以任選地被f或cl替代,具有1至20個si原子的任選取代的硅烷基(silyl),或具有6至25個、優選6至15個c原子的任選取代的芳基。

        346、其中rx表示h、f、cl、cn,或者具有1至25個c原子的直鏈、支鏈或環狀烷基,其中一個或多個不相鄰的ch2-基團任選被-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以o-和/或s-原子不直接彼此相連的方式替換,并且其中一個或多個h原子各自任選被f、cl、p-或p-sp-替換,并且

        347、y1表示鹵素。

        348、“取代的硅烷基或芳基”優選表示其被鹵素、-cn、r0、-or0、-co-r0、-co-o-r0、-o-co-r0或-o-co-o-r0取代,其中r0表示h或具有1至20個c原子的烷基。

        349、特別優選的取代基l例如是f、cl、cn、no2、ch3、c2h5、och3、oc2h5、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5,此外還有苯基。

        350、a1和a2?非常優選表示,其中l具有上述含義之一和r表示0,1,2,3或4,特別地

        351、優選為

        352、或,

        353、可聚合基團p是適合用于聚合反應(例如自由基或離子鏈式聚合,加成聚合或縮合聚合)的基團,或者適用于聚合物類似(polymer-analogous)反應(例如在聚合物主鏈上的加成或縮合)的基團。特別優選用于鏈式聚合的基團,特別是包含c=c雙鍵或-c≡c-三鍵的那些,和適用于開環聚合的基團,例如氧雜環丁基或環氧基。

        354、優選的基團p選自由以下組成的組:ch2=cw1-co-o-、ch2=cw1-co-、、、、、ch2=cw2-(o)k3-、cw1=ch-co-(o)k3-、cw1=ch-co-nh-、ch2=cw1-co-nh-、ch3-ch=ch-o-、(ch2=ch)2ch-oco-、(ch2=ch-ch2)2ch-oco-、(ch2=ch)2ch-o-、(ch2=ch-ch2)2n-、(ch2=ch-ch2)2n-co-、ho-cw2w3-、hs-cw2w3-、hw2n-、ho-cw2w3-nh-、ch2=cw1-co-nh-、ch2=ch-(coo)k1-phe-(o)k2-、ch2=ch-(co)k1-phe-(o)k2-、phe-ch=ch-、hooc-、ocn-?和w4w5w6si-,其中w1表示h、f、cl、cn、cf3、苯基或具有1至5個c原子的烷基,特別是h、f、cl或ch3,w2和w3各自彼此獨立地表示h或具有1至5個c原子的烷基,特別是h、甲基、乙基或正丙基,w4、w5和w6各自彼此獨立地表示cl、具有1至5個c原子的氧雜烷基或氧雜羰基烷基,w7和w8各自彼此獨立地表示h、cl或具有1至5個c原子的烷基,phe表示1,4-亞苯基,其任選地被如上限定的一個或更多個不同于p-sp-的基團l取代,k1、k2和k3各自彼此獨立地表示0或1,k3優選表示1,以及k4表示1至10的整數。

        355、非常優選的基團p選自由以下組成的組:ch2=cw1-co-o-、ch2=cw1-co-、、、、、ch2=cw2-o-、ch2=cw2-、cw1=ch-co-(o)k3-、cw1=ch-co-nh-、ch2=cw1-co-nh-、(ch2=ch)2ch-oco-、(ch2=ch-ch2)2ch-oco-、(ch2=ch)2ch-o-、(ch2=ch-ch2)2n-、(ch2=ch-ch2)2n-co-、ch2=cw1-co-nh-、ch2=ch-(coo)k1-phe-(o)k2-、ch2=ch-(co)k1-phe-(o)k2-、phe-ch=ch-?和w4w5w6si-,其中w1表示h、f、cl、cn、cf3、苯基或具有1至5個c原子的烷基,特別是h、f、cl或ch3,w2和w3各自彼此獨立地表示h或具有1至5個c原子的烷基,特別是h、甲基、乙基或正丙基,w4、w5和w6各自彼此獨立地表示cl,具有1至5個c原子的氧雜烷基或氧雜羰基烷基,w7和w8各自彼此獨立地表示h、cl或具有1至5個c原子的烷基,phe表示1,4-亞苯基,k1、k2和k3各自彼此獨立地表示0或1,k3優選表示1,并且k4表示1至10的整數。

        356、非常特別優選的基團p是選自由以下組成的組:ch2=cw1-co-o-,特別是ch2=ch-co-o-、ch2=c(ch3)-co-o-和ch2=cf-co-o-,還有ch2=ch-o-、(ch2=ch)2ch-o-co-、(ch2=ch)2ch-o-、?和。

        357、其他特別優選的可聚合基團p選自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧雜環丁基和環氧基,最優選選自丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基。

        358、如果間隔基團sp不同于單鍵,則其優選為式sp"-x",以使得各個基團p-sp-?相當于式r-sp"-x"-,其中

        359、sp"表示具有1至20個、優選1至12個c原子的直鏈或支鏈亞烷基,其任選被f、cl、br、i或cn單或多取代,并且其中另外,一個或多個不相鄰的ch2基團各自彼此獨立地被-o-、-s-、-nh-、-n(r0)-、-si(r0r00)-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-s-co-、-co-s-、-n(r00)-co-o-、-o-co-n(r0)-、-n(r0)-co-n(r00)-、-ch=ch-或-c≡c-以o和/或s原子不直接彼此相連的方式替換,

        360、x"表示-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-co-n(r0)-、-n(r0)-co-、-n(r0)-co-n(r00)-、-och2-、-ch2o-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-cf2cf2-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-、-ch=cr0-、-cy2=cy3-、-c≡c-、-ch=ch-co-o-、-o-co-ch=ch-或單鍵,

        361、r0和r00?各自彼此獨立地表示h或具有1-20個c原子的烷基,和

        362、y2和y3?各自彼此獨立地表示h、f、cl或cn。

        363、x"優選為-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-co-nr0-、-nr0-co-、-nr0-co-nr00-或單鍵。

        364、典型的間隔基團sp和-sp"-x"-是例如-(ch2)p1-、-(ch2)p1-o-、-(ch2)p1-o-co-、-(ch2)p1-co-o-、-(ch2)p1-o-co-o-、-(ch2ch2o)q1-ch2ch2-、-ch2ch2-s-ch2ch2-、-ch2ch2-nh-ch2ch2-或-(sir0r00-o)p1-,其中p1是1至12的整數,q1是1至3的整數,且r0和r00具有上文指出的含義。

        365、特別優選的基團sp和-sp"-x"-是-(ch2)p1-、-(ch2)p1-o-、-(ch2)p1-o-co-、-(ch2)p1-co-o-、-(ch2)p1-o-co-o-,其中p1具有上文指出的含義。

        366、特別優選的基團sp"在每種情形下是直鏈的亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基、亞十二烷基、亞十八烷基、亞乙基氧基亞乙基、亞甲基氧基亞丁基、亞乙基硫代亞乙基、亞乙基-n-甲基亞氨基-亞乙基、1-甲基亞烷基、亞乙烯基、亞丙烯基和亞丁烯基。

        367、在本發明的一優選實施方案中,式p及其子式的化合物含有經一個或多個可聚合基團p取代的間隔基團sp,使得基團sp-p對應于sp(p)s,s為≥2(支鏈可聚合基團)。

        368、根據此優選實施方案的優選式p化合物為其中s為2的那些,即含有基團sp(p)2的化合物。根據此優選實施方案的非常優選式p化合物含有選自下式的基團:

        369、

        370、其中p如式p中所定義,

        371、alkyl表示單鍵或具有1至12個c原子的直鏈或支鏈亞烷基,其未經取代或經f、cl或cn單取代或多取代,且其中一個或多個不相鄰的ch2基團可各自彼此獨立地以使得o原子和/或s原子不直接彼此連接的方式經-c(r0)=c(r0)-、-c≡c-、-n(r0)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-替代,其中r0具有上文所指示的含義,

        372、aa及bb各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6,

        373、x?具有針對x"所指示的含義中的一者,且優選為o、co、so2、o-co-、co-o或單鍵。

        374、優選的間隔基團sp(p)2選自式s1、s2及s3。

        375、非常優選的間隔基團sp(p)2選自以下子式:

        376、

        377、在如上文及下文所描述的式p及其子式的化合物中,p優選選自由以下組成的組:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧化物,最優選選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。

        378、更優選為如上文及下文所描述的式p及其子式的化合物,其中存在于化合物中的所有可聚合基團p具有相同含義,且非常優選表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,最優選為甲基丙烯酸酯。

        379、在如上文及下文所描述的式p及其子式的化合物中,r優選地表示p-sp-。

        380、更優選為如上文及下文所描述的式p及其子式的化合物,其中sp表示單鍵或-(ch2)p1-、-o-(ch2)p1-、-o-co-(ch2)p1或-co-o-(ch2)p1,其中p1為2、3、4、5或6,且若sp為-o-(ch2)p1-、-o-co-(ch2)p1或-co-o-(ch2)p1,則o-原子或co-基團分別地連接至苯環。

        381、更優選為如上文及下文所描述的式p及其子式的化合物,其中至少一個基團sp為單鍵。

        382、更優選為如上文及下文所描述的式p及其子式的化合物,其中至少一個基團sp不同于單鍵,且優選選自-(ch2)p1-、-o-(ch2)p1-、-o-co-(ch2)p1或-co-o-(ch2)p1,其中p1為2、3、4、5或6,且若sp為-o-(ch2)p1-、-o-co-(ch2)p1或-co-o-(ch2)p1,則o-原子或co-基團分別地連接至苯環。

        383、式p中的非常優選基團-a1-(z-a2)z-選自下式

        384、

        385、其中至少一個苯環被至少一個基團l取代并且苯環任選地進一步被一個或多個基團l或p-sp-取代。

        386、優選的式p及其子式化合物是選自下列優選實施方案,包括其任何組合:

        387、-?該化合物中的所有基團p具有相同含義,

        388、-?-a1-(z-a2)z-選自式a1、a2及a5,

        389、-?該化合物恰好含有兩個可聚合基團(由該基團p表示),

        390、-?該化合物恰好含有三個可聚合基團(由該基團p表示),

        391、-?p選自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及氧雜環丁烷組成的組,非常優選丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,

        392、-?p是甲基丙烯酸酯,

        393、-?所有基團sp是單鍵,

        394、-?該基團sp中的至少一個是單鍵及該基團sp中的至少一個不同于單鍵,

        395、-?sp當不同于單鍵時,是-(ch2)p2-、-(ch2)p2-o-、-(ch2)p2-co-o-、-(ch2)p2-o-co-,其中p2是2、3、4、5或6,及o原子或co-基團分別連接至苯環,

        396、-?sp是單鍵或表示-(ch2)p2-、-(ch2)p2-o-、-(ch2)p2-co-o-、-(ch2)p2-o-co-,其中p2是2、3、4、5或6,及o原子或co-基團分別連接至苯環,

        397、-?r表示p-sp-,

        398、-?r不表示或含有可聚合基團,

        399、-?r不表示或含有可聚合基團及表示具有1至25個c原子的直鏈、支鏈或環狀烷基,其中一個或多個不相鄰的ch2基團任選地經-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以o及/或s原子彼此不直接連接的方式替代,且其中一個或多個h原子各自任選地經f、cl或l替代,

        400、-?l或l’表示f,cl或cn,

        401、-?l為f。

        402、合適且優選的式p化合物選自下式:

        403、

        404、

        405、

        406、

        407、

        408、其中各個基團具有以下含義:

        409、p1,p2,p3?各自彼此獨立地表示丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,

        410、sp1,sp2,sp3各自彼此獨立地表示單鍵或具有上下文對sp所示含義之一的間隔基團,并且特別優選表示-(ch2)p1-、-(ch2)p1-o-、-(ch2)p1-co-o-、-(ch2)p1-o-co-或-(ch2)p1-o-co-o-,其中p1是1至12的整數,其中此外,基團p1-sp1-,p2-sp2-和p3-sp3-中的一個或多個可表示raa,條件是存在的基團p1-sp1-,p2-sp2和p3-sp3-中的至少一個不同于raa,

        411、raa表示h,f,cl,cn或具有1到25個c原子的直鏈或支鏈烷基,其中另外一個或多個不相鄰的ch2基團也可彼此獨立地被-c(r0)=c(r00)-,-c≡c-,-n(r0)-,-o-,-s-,-co-,?-co-o-,-o-co-,-o-co-o-以使得o和/或s原子彼此不直接相連的方式替代,以及其中另外一個或多個h原子可被f、cl、cn或p1-sp1-替代,特別優選具有1到12個c原子的直鏈或支鏈、任選單或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中烯基和炔基具有至少兩個c原子以及支化基團具有至少三個c原子),

        412、r0,r00各自彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地表示h或具有1至12個c原子的烷基,

        413、ry和rz?各自彼此獨立地表示h,f,ch3或cf3,

        414、x1,x2和x3?各自彼此獨立地表示-co-o-,-o-co-或單鍵,

        415、z1表示-o-,-co-,-c(ryrz)-或-cf2cf2-,

        416、z2和z3各自彼此獨立地表示-co-o-,-o-co-,-ch2o-,-och2-,-cf2o-,-ocf2-或-(ch2)n-,其中n為2,3或4,

        417、l在每次出現時相同或不同地表示f,cl,cn或具有1到12個c原子的直鏈或支鏈的、任選單或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,優選表示f,

        418、l'和l"各自彼此獨立地表示h,f或cl,

        419、k表示0或1,

        420、r表示0,1,2,3或4,

        421、s表示0,1,2或3,

        422、t表示0,1或2,

        423、x表示0或1。

        424、尤其優選的是式p2、p13、p17、p22、p23、p24、p30、p31和p32的化合物。

        425、進一步優選的是三反應性化合物p15至p30,特別是p17、p18、p19、p22、p23、p24、p25、p26、p30、p31和p32。

        426、在式p1至p32的化合物中

        427、優選為

        428、或,

        429、其中l在每次出現時,相同或不同地,具有上面或下面給出的含義之一,和優選f,cl,cn,no2,ch3,c2h5,c(ch3)3,ch(ch3)2,ch2ch(ch3)c2h5,och3,oc2h5,coch3,coc2h5,cooch3,cooc2h5,cf3,ocf3,ochf2,oc2f5或p-sp-,非常優選f,cl,cn,ch3,c2h5,och3,coch3,ocf3或p-sp-,更優選f,cl,ch3,och3,coch3或ocf3,尤其是f或ch3。

        430、根據本發明的介質包含一種或多種手性摻雜劑。優選這些手性摻雜劑的螺旋扭曲力(htp)的絕對值在1μm-1至150μm-1的范圍內,優選在10μm-1至100μm-1的范圍內。在介質包含兩種或更多種手性摻雜劑的情況下,這些可能具有它們的htp值的相反的符號。對于一些具體實施方案,這種條件是優選的,因為它允許在一定程度上補償相應化合物的手性,因此,可以用于補償器件中所得介質的各種溫度依賴性能。然而,通常,優選的是,根據本發明的介質中存在的大多數手性化合物,優選全部手性化合物具有它們的htp值的相同的符號。

        431、優選地,根據本技術的介質中存在的手性摻雜劑是介晶化合物并且最優選它們本身展現出介晶相。

        432、在本發明的優選實施方案中,介質包含兩種或更多種都具有相同htp的代數符號的手性化合物。

        433、各個化合物的htp的溫度依賴性可以是高的或低的。可通過以相應比率混合具有htp的不同溫度依賴性的化合物補償介質的節距的溫度依賴性。

        434、對于光學活性組分而言,本領域技術人員可獲得多種手性摻雜劑,其中的一些是市售的,例如,壬酸膽甾醇基酯、r-和s-811、r-和s-1011、r-和s-2011、r-和s-3011、r-和s-4011或cb15?(所有均來自merck?kgaa,?darmstadt)。

        435、特別適合的摻雜劑是含有一個或多個手性基團和一個或多個介晶基團、或一個或多個與手性基團形成介晶基團的芳香族或脂環族基團的化合物。

        436、適合的手性基團是例如手性支鏈烴基團、手性乙二醇、聯萘酚或二氧戊環,此外是選自以下的單-或多價手性基團:糖衍生物、糖醇、糖酸、乳酸、手性經取代的二醇、類固醇衍生物、萜類衍生物、氨基酸或幾個(優選1至5個)氨基酸的序列。

        437、優選的手性基團是糖衍生物,例如葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、阿拉伯糖和右旋糖;糖醇,例如,山梨醇、甘露醇、艾杜糖醇、半乳糖醇或其脫水衍生物,特別是二脫水己糖醇,例如二脫水山梨糖醇(1,4:3,6-二脫水-d-山梨糖醇、異山梨醇)、二脫水甘露醇(異山梨醇)或二脫水艾杜糖醇(異艾杜糖醇);糖酸,例如,葡萄糖酸、古洛糖酸和酮古洛糖酸;手性取代的二醇基團,例如,單-或低聚乙二醇或丙二醇,其中一個或多個ch2基團被烷基或烷氧基取代;氨基酸,例如,丙氨酸、纈氨酸、苯基甘氨酸或苯丙氨酸或這些氨基酸中的1至5個的序列;類固醇衍生物,例如,膽甾醇基或膽酸基團;萜衍生物,例如,薄荷基、新薄荷基、莰烯基(campheyl)、蒎烯基(pineyl)、萜品烯基(terpineyl)、異長葉基(isolongifolyl)、葑基、甲叉二氯基(carreyl)、桃金娘烯基(myrthenyl)、諾卜基(nopyl)、香葉基(geraniyl)、芳樟醇基(linaloyl)、橙花基(neryl)、香茅基(citronellyl)或二氫香茅基。

        438、根據發明的介質優選包含手性摻雜劑,其選自已知手性摻雜劑的組。合適的手性基團和介晶手性化合物描述于例如de?34?25?503,?de?35?34?777,?de?35?34?778,?de?3534?779和de?35?34?780,?de?43?42?280,?ep?01?038?941和de?195?41?820中。實例還為以下表f中列出的化合物。

        439、根據本發明優選使用的手性化合物選自以下所示的式。

        440、特別優選選自以下式a-i至a-iii和a-ch的化合物的手性摻雜劑:

        441、

        442、

        443、其中

        444、ra11、ra12和rb12彼此獨立地表示具有1-15個c原子的烷基,其中,另外,一個或多個不相鄰的ch2基團可以各自彼此獨立地被-c(rz)=c(rz)-、-c≡c-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-以o和/或s原子不直接彼此相連的方式替代,和其中,另外,一個或多個h原子可以各自被f、cl、br、i或cn替代,優選烷基,更優選正烷基,條件是ra12與rb12不同

        445、ra21和ra22彼此獨立地表示具有1-15個c原子的烷基,其中,另外,一個或多個不相鄰的ch2基團可以各自彼此獨立地被-c(rz)=c(rz)-、-c≡c-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-以o和/或s原子不直接彼此相連的方式替代,和其中,另外,一個或多個h原子可以被f、cl、br、i或cn替代,優選二者為烷基,更優選為正烷基,

        446、ra31、ra32和rb32彼此獨立地表示具有1-15個c原子直鏈和支鏈的烷基,其中,另外,一個或多個不相鄰的ch2基團可以各自彼此獨立地被-c(rz)=c(rz)-、-c≡c-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-以o和/或s原子不直接彼此相連的方式替代,和其中,另外,一個或多個h原子可以被f、cl、br、i或cn替代,

        447、優選烷基,更優選為正烷基,條件是ra32與rb32不同,

        448、rz表示h、ch3、f、cl或cn,優選h或f,

        449、r8?具有以上給出的ra11的含義之一,優選烷基,更優選具有1-15個c原子的正烷基,

        450、z8?表示-c(o)o-,ch2o,cf2o或單鍵,優選-c(o)o-,

        451、a11如以下a12所定義,或替代性地表示

        452、

        453、或

        454、a12表示,

        455、優選地表示、、、或,

        456、其中

        457、l12在每次出現時彼此獨立地表示鹵素、cn、或具有至多12個c原子的烷基、烯基、烷氧基或烯基氧基和其中一個或多個h原子任選地被鹵素替代,優選甲基、乙基、cl或f,特別優選f,

        458、a21表示

        459、

        460、或

        461、a22具有針對a12給出的含義

        462、a31具有針對a11給出的含義,或替代性地表示

        463、a32具有針對a12給出的含義。

        464、n2在每次出現時相同或不同地為0、1或2,且

        465、n3為1、2或3,和

        466、r為0、1、2、3或4。

        467、特別優選為選自由下式的化合物組成的組的摻雜劑:

        468、

        469、

        470、

        471、其中

        472、m?在每次出現時相同或不同地為1-9的整數,和

        473、n?在每次出現時相同或不同地為2-9的整數。

        474、特別優選的式a的化合物為式a-iii的化合物。

        475、進一步優選的摻雜劑為下式a-iv的異山梨醇、異甘露醇或異艾杜醇的衍生物:

        476、

        477、其中基團為

        478、(二脫水山梨醇),

        479、(二脫水甘露醇),或

        480、(二脫水艾杜糖醇),

        481、優選是二脫水山梨醇,

        482、和手性乙二醇,例如,二苯基乙二醇(氫化苯偶姻)、特別是下式a-v的介晶氫化苯偶姻衍生物:

        483、

        484、包括未顯示的( s,s)對映異構體,

        485、其中

        486、和各自彼此獨立地是1,4-亞苯基(其也可由l單-、二-或三取代)或1,4-亞環己基,

        487、l是h、f、cl、cn或具有1至7個碳原子、任選被鹵化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷氧基羰氧基,

        488、c?是0或1,

        489、x?是ch2或-c(o)-,

        490、z0?是-coo-,-oco-,-ch2ch2-或單鍵,和

        491、r0?是具有1-12個碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基。

        492、式iv的化合物的實例為:

        493、

        494、

        495、式a-iv的化合物描述于wo?98/00428中。式a-v的化合物描述于gb-a-2,328,207中。

        496、非常特別優選的摻雜劑為如wo?02/94805中所述的手性聯萘衍生物、如wo?02/34739中所述的手性聯萘酚縮醛衍生物、如wo?02/06265中所述的手性taddol衍生物、及如wo?02/06196及wo?02/06195中所述的具有至少一個氟化橋接基團及末端或中心手性基團的手性摻雜劑。

        497、特別優選為式a-vi的手性化合物

        498、

        499、其中

        500、x1、x2、y1及y2各彼此獨立地為f、cl、br、i、cn、scn、sf5、具有1至25個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其未經取代或經f、cl、br、i或cn單取代或多取代且其中,此外,一個或多個不相鄰ch2基可各彼此獨立地經-o-、-s-、-nh-、nrx-、-co-、-coo-、-oco-、-ocoo-、-s-co-、-co-s-、-ch=ch-或-c≡c-替代,替代方式為o及/或s原子彼此不直接鍵結,可聚合的基團、或具有至多20個碳原子的環烷基或芳基,其可任選經鹵素(優選f)或可聚合基團單取代或多取代,

        501、x1及x2各彼此獨立地為0、1或2,

        502、y1及y2各彼此獨立地為0、1、2、3或4,

        503、b1及b2各彼此獨立地為芳族或部分或完全飽和脂族六元環,其中一個或多個ch基可各經n替代且一個或多個不相鄰ch2基可各經o或s替代,

        504、w1和w2?各自彼此獨立地-z1-a1-(z2-a2)m-r,且此二者中之一替代地為r1或a3,但二者不同時為h,或

        505、為或,

        506、u1和u2?各彼此獨立地為ch2,o,s,co或cs,

        507、v1和v2?各彼此獨立地為(ch2)n,其中一至四個不相鄰ch2基可各經o或s替代,且v1和v2之一為單鍵,并且在為的情況下均為單鍵,

        508、n?為1,2或3,

        509、z1及z2各彼此獨立地為-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-co-nrx-、-nrx-co-、-o-ch2-、-ch2-o-、-s-ch2-、-ch2-s-、-cf2-o-、-o-cf2-、-cf2-s-、-s-cf2-、-ch2-ch2-、-cf2-ch2-、-ch2-cf2-、-cf2-cf2-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-、-ch=ch-、-cf=ch-、-ch=cf-、-cf=cf-、-c≡c-、這些基團中的二者的組合,其中沒有兩個o及/或s及/或n原子彼此直接鍵結,優選為-ch=ch-coo-、或-coo-ch=ch-、或單鍵

        510、rx表示具有1至6個c原子的烷基,

        511、a1、a2及a3各彼此獨立地為1,4-亞苯基(其中一個或兩個不相鄰ch基可各經n替代)、1,4-亞環己基(其中一個或兩個不相鄰ch2基可各經o或s替代)、1,3-二氧雜環戊烷-4,5-二基、1,4-亞環己烯基、1,4-雙環[2.2.2]亞辛基、哌啶-1,4-二基、亞萘基-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,其中這些基團中的各者可經l單取代或多取代,且此外a1可為單鍵,

        512、l為鹵素原子,優選為f、cn、no2、具有1至7個碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷氧基羰基氧基,其中一個或多個h原子可各經f或cl替代,

        513、m各情況下獨立地為0、1、2或3,且

        514、r及r1各彼此獨立地為h、f、cl、br、i、cn、scn、sf5、分別具有1或3至25個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其可任選經f、cl、br、i或cn單取代或多取代,且其中一個或多個不相鄰ch2基可各經-o-、-s-、-nh-、-nr0-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-s-co-、-co-s-、-ch=ch-或-c≡c-替代,其中沒有兩個o及/或s原子彼此直接鍵結,或可聚合的基團。

        515、特別優選為式a-vi-1的手性聯萘衍生物

        516、

        517、其中環b,r0和z0?如對于式a-iv和a-v所限定,和b是0,1,或2,

        518、特別是選自下式a-vi-1a至a-vi-1c的那些:

        519、

        520、其中環b,r0和z0如對于式a-vi-1所限定,和

        521、r0如對于式a-iv所限定或h或具有1至4個碳原子的烷基,

        522、z0?特別是-oc(o)-或單鍵。

        523、lc介質中一種或多種手性摻雜劑的濃度優選在0.001%至20%,優選0.05%至5%,更優選0.1%至2%,且最優選0.5%至1.5%的范圍內。這些優選濃度范圍特別適用于手性摻雜劑s-4011或r-4011?(二者均來自merck?kgaa)及具有相同或類似htp的手性摻雜劑。對于與s-4011相比具有更高或更低絕對htp值的手性摻雜劑,必須降低這些優選濃度,分別根據其htp值相對于s-4011的htp值的比率成比例地增加。

        524、根據本發明的lc介質或主體混合物的節距p優選在5至50μm,更優選8至30μm且特別優選10至20μm的范圍內。

        525、優選地,根據本發明的介質包含選自式st-1至st-18的化合物的穩定劑:

        526、

        527、

        528、

        529、

        530、其中

        531、rst?表示h,具有1至15個c原子的烷基或烷氧基,其中,此外,這些基團中一個或多個ch2基團可各自彼此獨立地被,,,,,,,-ch=ch-,-c≡c-,-cf2o-,-ocf2-,-o-,-co-o-或-o-co-以使得o原子不直接彼此連接的方式替代,和其中,此外,一個或多個h原子可被鹵素替代,

        532、表示

        533、

        534、

        535、zst?各自彼此獨立地表示-co-o-,-o-co-,-cf2o-,-ocf2-,-ch2o-,-och2-,-ch2-,-ch2ch2-,-(ch2)4-,-ch=ch-ch2o-,-c2f4-,-ch2cf2-,-cf2ch2-,-cf=cf-,-ch=cf-,-cf=ch-,-ch=ch-,-c≡c-或單鍵,

        536、l1和l2各自彼此獨立地表示f,cl,cf3或chf2,

        537、p?表示1或2,

        538、q?表示1,2,3,4,5,6,7,8,9或10。

        539、根據本發明的介質優選包含一種或多種式st-3的化合物。

        540、在式st的化合物中,具體優選以下式的化合物

        541、

        542、其中n?=?1,2,3,4,5,6或7,優選n=1或7

        543、

        544、其中n=1,2,3,4,5,6或7,優選n=3

        545、

        546、其中n?=?1,2,3,4,5,6或7,優選n=3

        547、

        548、

        549、在式st-3a和st-3b的化合物中,n優選表示3。在式st-2a的化合物中,n優選表示7。

        550、非常特別優選的根據本發明的混合物包含一種或多種選自式st-2a-1,st-3a-1,st-3b-1,st-8-1,st-9-1和st-12的化合物的穩定劑:

        551、

        552、

        553、優選地,所述介質包含一種或多種式s的化合物

        554、

        555、其中

        556、ar?表示亞甲基或具有6至40個c原子的芳族烴基團或具有4至40個c原子的雜芳族烴基團;優選具有6至40個c原子的芳族烴基;

        557、sp?表示間隔基團;

        558、rs?表示h,具有1至12個c原子的烷基或具有2至12個碳原子的烯基;

        559、zs?表示-o-,-c(o)o-,-(ch2)z-或-(ch2)zo-,或單鍵;

        560、ha?表示;

        561、rh?表示h,o·,ch3,oh或ors;

        562、rs1,rs2,rs3和rs4,相同或不同地表示具有1-6個c原子,優選具有1-3個c原子的烷基,非常優選ch3;

        563、g?表示h或rs或基團zs-ha;

        564、z?為整數1至6,和

        565、q?為2,3或4,優選3或4。

        566、在式s中,ar表示具有4至40個c原子的芳族烴基或雜芳族烴基,包括一個、兩個、三個或四個包括稠環的芳族環,所述稠環可以直接連接或通過具有1至12個碳原子的亞烷基連接基團連接,其中一個或多個h原子任選地被具有1至6個c原子的烷基或烷氧基或具有2至6個碳原子的烯基替代,或任選地被cn、cf3或鹵素替代,和其中一個或多個ch2基團可各自彼此獨立地被-o-,-s-,-nh-,-n(c1-c4-烷基)-,-co-,-co-o-,-o-co-,-o-co-o-,-ch=ch-或-c≡c-以使得o或s原子彼此不直接連接的方式替代。

        567、優選的芳基是苯、萘、蒽、聯苯、間三聯苯、對三聯苯和(苯基烷基)苯,其中烷基是具有1-12個c原子的直鏈烷基。

        568、在一個優選實施方案中,根據本發明的介質包括式s的化合物,其中參數q為3,g表示基團zs-ha。

        569、在另一個優選實施方案中,根據本發明的介質包括式s的化合物,其中參數q為4,g表示h或rs。

        570、式s的化合物優選選自式s-1、s-2和s-3的化合物:

        571、

        572、

        573、其中rh具有以上給出的含義和優選表示h或o.,

        574、sp?在每次出現時相同或不同地表示間隔基團,和

        575、w表示具有1-12個c原子的直鏈或支鏈的任選不飽和的亞烷基,其中一個或多個不相鄰的-ch2-基團可以各自被-o-替代。

        576、優選的式s-1的化合物選自式s-1-1的化合物:

        577、

        578、其中rh具有以上給出的含義和優選表示h或o.,和n是整數0至12,優選5,6,7,8或9,非常優選7。

        579、非常優選地,介質包含式s-1-1a的化合物

        580、

        581、優選的式s-2的化合物選自式s-2-1的化合物:

        582、

        583、其中rh具有以上給出的含義和優選表示h或o.,和n2,在每次出現時相同或不同地,優選相同地是整數1至12,優選2,3,4,5或6,非常優選3,和rs在每次出現時相同或不同地,優選相同地表示具有1至6個c原子的烷基,優選正丁基。

        584、非常優選地,介質包含式s-2-1a的化合物

        585、

        586、優選的式s-3的化合物選自式s-3-1的化合物:

        587、

        588、其中rh具有以上給出的含義和優選表示h或o.,和n是整數0至12,優選5,6,7,8或9,非常優選7。

        589、基于混合物,式st-1至st-19和s的化合物優選各自以0.005-0.5%的量存在于根據本發明的液晶混合物中。

        590、如果根據本發明的混合物包含兩種或更多種式st-1至st-18的化合物,則基于混合物,在兩種化合物的情況下,濃度相應增加到0.01-1%。

        591、然而,基于根據本發明的混合物,式st-1至st-18的化合物的總比例不應超過2%。

        592、根據本發明的混合物優選包含

        593、-?一種或多種式i化合物,其選自式i-1至i-16,非常優選i-1至i-5的化合物,優選總濃度范圍為5%至40%,更優選10%至39%,還更優選13%至38%,特別優選15%至38%,特別是21%至35%;

        594、和/或

        595、-?一種或多種式iia化合物,優選總濃度范圍為5%至30%,更優選8%至25%,特別優選10%至18%;

        596、和/或

        597、-?一種或多種式iid化合物,優選總濃度范圍為1%至20%,更優選3%至18%,特別優選5%至15%;

        598、和/或

        599、一種或多種式i化合物和一種或多種選自式iia、iib、iic和iid的化合物,總濃度范圍為30%至70%,更優選35%至55%,非常優選40%至60%;

        600、和/或

        601、一種或多種式i和iia和iid的化合物,總濃度范圍為30%至70%,更優選35%至55%,非常優選40%至60%;

        602、和/或

        603、-一種或多種式iv化合物,優選總濃度范圍為20%至55%,更優選25%至50%,特別優選30%至40%;

        604、和/或

        605、-一種或多種式v化合物,優選總濃度范圍為1%至30%,更優選5%至25%,特別優選10%至20%;

        606、和/或

        607、一種或多種式s化合物和一種或多種選自式st-1至st-18的化合物,優選式s-2-1和st-3的化合物,非常優選式s-2-1a和st-3b的化合物。

        608、特別地,介質包含

        609、-一種或多種化合物cy-n-om,特別是cy-3-o4、cy-5-o4和/或cy-3-o2,優選總濃度范圍為0.5%至10%,優選1%至8%,非常優選2-5%;

        610、和/或

        611、-一種或多種化合物ccy-n-om,優選ccy-4-o2、ccy-3-o2、ccy-3-o3、ccy-3-o1和/或ccy-5-o2,優選濃度>3%,特別是總計5-15%;

        612、和/或

        613、-?cly-n-om,優選cly-2-o4、cly-3-o2和/或cly-3-o3,優選濃度>3%,非常優選總計5-20%,非常優選7-15%;

        614、和/或

        615、-?cly-n-om和cy-n-om,優選總濃度為5-25%,更優選8%至20%;

        616、和/或

        617、-?cc-v-v,優選濃度為5-50%

        618、和/或

        619、-?式cc-3-v1和/或cc-4-v1的一種或多種化合物,總濃度范圍為10-35%,更優選15%至32%,特別優選18%至28%,

        620、和/或

        621、-?0.1%至3%的化合物ppgu-3-f

        622、和/或

        623、-?>0%至10%的化合物pgiy-no-om。

        624、優選地,根據本發明的介質包含一種或多種式i化合物和一種或多種選自式iia、iib、iic和iid化合物的化合物,其中r1、r2a、r2b、r2c和r2d表示正丙基,(o)表示o,并且v是2,優選總濃度范圍為30%至70%,更優選35%至55%,非常優選40%至60%。

        625、此外,本發明涉及具有有源矩陣尋址的電光顯示器,其特征在于包含根據權利要求1的液晶介質作為電介質,并且其中顯示器是va、sa-va、ips、u-ips、ffs、ub-ffs、sa-ffs、ps-va、ps-ocb、ps-ips、ps-ffs、ps-ub-ffs、ps-posi-va、ps-tn、聚合物穩定化sa-va或聚合物穩定化sa-ffs顯示器。

        626、就根據本發明的液晶介質而言,優選具有≤-20℃至≥70℃,特別優選≤-30℃至≥80℃,非常特別優選≤-40℃至≥90℃的向列相是有利的。

        627、根據本發明的介質具有100℃或更高,優選105℃或更高,更優選110℃或更高,非常優選115℃或更高的清亮溫度。

        628、表述“具有向列相”此處一方面意指于低溫下于相應溫度下未觀察到近晶相和結晶和另一方面意指自向列相加熱時仍未變得清亮。低溫研究在流動粘度計中、于相應溫度下進行并通過在具有相應于電光用途的層厚度的測試盒中儲存至少100小時而進行檢驗。如果于-20℃溫度下相應測試盒中的儲存穩定性為1000小時或更多,則該介質被稱為于該溫度下穩定。在-30℃和-40℃的溫度下,響應時間分別為500小時和250小時。在高溫下,清亮點通過常規方法于毛細管中測量。

        629、液晶混合物優選具有至少60?k的向列相范圍和于20℃下至多30?mm2×s-1的流動粘度20。

        630、混合物在-20℃或更低,優選在-30℃或更低,非常優選在-40℃或更低的溫度下是向列型的。

        631、在本發明的優選的實施方案中,該介質的雙折射率范圍為0.075至0.110,優選0.080至0.108,更優選0.085至0.105,特別是0.088至0.100。

        632、根據本發明的液晶混合物的介電各向異性δε為-1.5至-8.0,優選-3.0至–5.0,特別是-3.3至-3.7。

        633、20°c下的旋轉粘度γ1優選≤?250?mpa·s,特別是≤200?mpa·s。

        634、根據本發明的介質具有20或更大,優選21或更大,非常優選21.5或更大的平均彈性常數kavg。

        635、根據本發明的介質的γ1/k1值為8.0或7.9或7.8或7.7或更小,優選7.6或更小。

        636、此外,根據本發明的液晶介質具有液晶盒中高電壓保持率值。

        637、通常,具有低尋址電壓或閾值電壓的液晶介質展示出比具有更高尋址電壓或閾值電壓的那些更低的電壓保持率,并且反之亦然。

        638、如本文所用的,術語“介電正性化合物”表示具有δε>1.5的化合物,術語“介電中性化合物”表示具有-1.5≤δε≤1.5的那些和術語“介電負性化合物”表示具有δε<-1.5的那些。此處,化合物的介電各向異性通過在至少一個測試盒中將10%的化合物溶于液晶主體并測定所得混合物的電容而測定,每種情況下測試盒具有20μm的層厚度并在1?khz下具有垂面和沿面表面配向。測量電壓通常為0.5?v-1.0?v,但總是低于所研究的各液晶混合物的電容閾值。

        639、本發明所述全部溫度值以℃表示。

        640、根據本發明的混合物適用于所有va-tft應用,諸如例如van、mva、(s)-pva、asv、psa?(聚合物維持型va)及ps-va?(聚合物穩定型va)。其此外適用于具有負δε的ips(面內切換型)及ffs(邊緣場切換型)應用。

        641、根據本發明的顯示器中的向列型液晶混合物通常包含兩種組分a和b,其本身由一種或多種單獨的化合物組成。

        642、組分a具有顯著的負介電各向異性,并且使向列相的介電各向異性為≤-0.5。除了一種或多種式i化合物之外,其優選包含式iia、iib和/或iic的化合物,此外還有一種或多種式iv-1的化合物。

        643、組分a的比例優選為45-100%,特別是60-85%。

        644、對于組分a,優選選擇一種(或多種)單獨的化合物,其具有≤-0.8的δε值。必須是該值越負,整個混合物中a的比例越小。

        645、組分b具有明顯的向列態和在20℃下不大于30?mm2·s-1,優選不大于25?mm2·s-1的流動粘度。

        646、本領域技術人員從文獻中已知多種合適的材料。特別優選式o-17的化合物。

        647、組分b中特別優選的單個化合物是具有在20℃下不大于18?mm2·s-1、優選不大于12?mm2·s-1的流動粘度的極低粘度向列型液晶。

        648、組分b是單變性或互變性向列型的,沒有近晶相,并且能夠在液晶混合物中防止低至非常低的溫度下出現近晶相。例如,如果向近晶型液晶混合物中加入各種具有高向列相生成性的材料,則可以通過實現的近晶相的抑制程度來比較這些材料的向列相生成性。

        649、混合物還可任選地包含組分c,其包含具有δε≥1.5的介電各向異性的化合物。這些所謂的正性化合物通常以基于整個混合物≤20重量%的量存在于負介電各向異性的混合物中。

        650、除了一種或多種式i化合物之外,介質優選包含4至15種,特別是5至12種,特別優選<10種的式iia、iib和/或iic化合物和任選的一種或多種式iv-1化合物

        651、除了式ib的化合物和式iia、iib和/或iic以及任選的iv-1的化合物之外,其它成分也可以例如以整個混合物的至多45%的量存在,但優選至多35%,特別是至多10%。

        652、其它成分優選選自向列型或向列相生成性的物質,特別是已知的物質,選自氧化偶氮苯、亞芐基苯胺、聯苯、三聯苯、苯甲酸苯基酯或苯甲酸環己基酯、環己烷羧酸苯基酯或環己烷羧酸環己基酯、苯基環己烷、環己基聯苯、環己基環己烷、環己基萘、1,4-雙環己基聯苯或環己基嘧啶、苯基二噁烷環或己基二噁烷、任選鹵代的二苯乙烯、芐基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸酯。

        653、適合作為這種類型的液晶相的成分的最重要的化合物可以由式iv表征

        654、r20-l-g-e-r21?iv

        655、其中l和e各自表示選自1,4-二取代的苯和環己烷環、4,4’-二取代的聯苯、苯基環己烷和環己基環己烷系、2,5-二取代的嘧啶和1,3-二噁烷環、2,6-二取代的萘、二氫萘和四氫萘、喹唑啉和四氫喹唑啉的碳環系或雜環系,

        656、g表示

        657、

        658、或c-c單鍵,q表示鹵素,優選氯,或-cn,并且r20和r21各自表示具有至多18個、優選至多8個碳原子的烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰氧基,或這些基團中的一個可替代性地表示cn,nc,no2,ncs,cf3,sf5,ocf3,f,cl或br。

        659、在大多數這些化合物中,r20和r21彼此不同,這些基團中的一個通常是烷基或烷氧基。所提出的取代基的其他變體也是常見的。許多此類物質或其混合物可商購獲得。所有這些物質都可以通過文獻中已知的方法制備。

        660、對于本領域技術人員不言而喻,根據本發明的va、ips或ffs混合物還可包含其中例如h、n、o、cl及f經對應同位素替代的化合物。

        661、式p的化合物任選地以基于混合物計優選0.01-5重量%、特別優選0.2-2重量%的濃度加入到根據本發明的混合物中。這些混合物還可任選地包含引發劑,如例如u.s.6,781,665中所述。引發劑,例如來自basf的irganox-1076,優選以0-1%的量加入到包含可聚合化合物的混合物中。這種類型的混合物可用于所謂的聚合物穩定化va模式(ps-va)或psa(聚合物穩定va),其中反應性介晶的聚合旨在在填充顯示面板之后在液晶混合物中發生。這樣做的先決條件是lc主體的液晶化合物在反應性介晶的聚合條件下,即通常在暴露于波長范圍為320-360nm的uv時不反應。含有烯基側鏈的液晶化合物,例如cc-3-v,在rm的聚合條件(uv聚合)下不表現出反應,因此,在本文中,此類化合物不被認為是rm。

        662、根據本發明的化合物可以通過或類似于文獻中描述的已知方法(例如在標準著作中,例如houben-weyl,?methoden?der?organischen?chemie?[methods?of?organicchemistry],?georg-thieme-verlag,?stuttgart),在已知并適合于所述反應的反應條件下合成。此處也可以使用本身已知的變體,但此處不再提及。特別地,它們可以如以下反應方案中所述或類似于下列反應方案制備。制備本發明化合物的其他方法可以從實施例中獲得。

        663、上文未明確提及的其他介晶化合物也可任選且有利地用于根據本發明的介質中。此類化合物是本領域技術人員已知的。

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