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        一種乙腈電解液及其鈉離子電池、軟包電池

        文檔序號:45273433發(fā)布日期:2026-04-17 20:16閱讀:14來源:國知局

        本發(fā)明涉及一種電解液,具體為一種乙腈電解液,本發(fā)明還涉及一種鈉離子電池,屬于鈉離子電池。


        背景技術(shù):

        1、鈉離子電池快速充電能力是衡量鈉離子電池性能的重要指標(biāo)之一,尤其在電動(dòng)汽車、便攜式電子設(shè)備等領(lǐng)域,對鈉離子電池的快速充電能力有著極高的要求。

        2、目前,鈉離子電池普遍采用碳酸酯基電解液,但其固有黏度高、離子電導(dǎo)率相對較低,在大電流快充時(shí)會導(dǎo)致嚴(yán)重的極化現(xiàn)象,阻礙鈉離子的快速遷移,并易引發(fā)負(fù)極鈉枝晶生長和界面不穩(wěn)定等問題,存在安全隱患,無法滿足快充要求。

        3、乙腈(an)溶劑具有黏度低、介電常數(shù)高的優(yōu)點(diǎn),可配制出離子電導(dǎo)率極高的電解液,理論上非常適合用于快充。然而,乙腈的直接應(yīng)用面臨兩大嚴(yán)峻挑戰(zhàn):其一,其與鈉離子電池常用的硬碳負(fù)極兼容性差,難以形成穩(wěn)定、致密的固態(tài)電解質(zhì)界面膜(sei),導(dǎo)致庫侖效率低、循環(huán)壽命差;其二,其電化學(xué)穩(wěn)定窗口較窄,尤其在高電壓下易氧化分解,與高壓正極材料兼容性不足。

        4、peng?z,?cao?x,?gao?p,?et?al.?high-power?lithium?metal?batteriesenabled?by?high-concentration?acetonitrile-based?electrolytes?with?vinylenecarbonate?additive[j].?advanced?functional?materials,?2020,?30(24):?2001285,該研究開發(fā)一種通過向乙腈中添加乙烯基碳酸酯(vc)并大幅提高鋰鹽濃度(通常超過3.0m),開發(fā)出高濃度an基電解質(zhì)。其核心改變在于,通過極高的鹽濃度促使陰、陽離子與乙腈分子形成特殊的“溶劑化團(tuán)簇”,從而消除了具有高反應(yīng)活性的游離乙腈分子。這一改變確實(shí)增強(qiáng)了電極/電解液界面的穩(wěn)定性,抑制了副反應(yīng)。然而,為實(shí)現(xiàn)此狀態(tài)所加入的大量昂貴鋰鹽(如雙氟磺酰亞胺鋰,lifsi),使得電解液原材料成本急劇上升。同時(shí),高鹽濃度直接導(dǎo)致電解液整體黏度顯著增加,離子遷移反而受阻,很大程度上抵消了乙腈本身低粘度、高電導(dǎo)率的優(yōu)勢,最終不利于快充性能的全面發(fā)揮。

        5、另一種常見方法是將乙腈作為共溶劑,與碳酸乙烯酯(ec)、碳酸二甲酯(dmc)等傳統(tǒng)溶劑混合使用。此方法通過加入大量其他溶劑來“稀釋”乙腈的負(fù)面作用,試圖在穩(wěn)定界面和保持性能間取得平衡。但這一改變直接降低了體系中高電導(dǎo)率乙腈的實(shí)際比例,導(dǎo)致電解液的總體離子電導(dǎo)率無法達(dá)到最優(yōu),快充潛力未能充分釋放。

        6、為規(guī)避高黏度問題,近期研究提出了“局部高濃度電解液”方案,即在上述高濃度an基電解質(zhì)中,再次引入昂貴的氟化醚(如tte或btfe)作為惰性稀釋劑。該改變在不破壞原有溶劑化結(jié)構(gòu)的前提下,降低了體系黏度。然而,這一方案疊加了高成本鋰鹽與高成本稀釋劑的雙重費(fèi)用,且氟化稀釋劑本身對水分極為敏感、制備條件苛刻,進(jìn)一步推高了工業(yè)化生產(chǎn)的門檻與成本。

        7、綜上所述,現(xiàn)有改進(jìn)方案均通過加入過量鋰鹽、其他溶劑或特種稀釋劑來改變乙腈的溶劑化環(huán)境或界面反應(yīng)性,但這些改變無一例外地以犧牲成本、黏度或乙腈的本征優(yōu)勢為代價(jià),難以在滿足快充需求、循環(huán)穩(wěn)定性和工業(yè)化經(jīng)濟(jì)性之間取得平衡。因此,開發(fā)一種不依賴超高濃度,也不依賴昂貴添加劑,就能直接優(yōu)化乙腈與電極界面兼容性的全新策略,確實(shí)成為推動(dòng)技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵。這與本發(fā)明所采用的“中低濃度雙鹽”與“定向復(fù)合成膜劑”?這一截然不同的技術(shù)路徑形成了鮮明對照。


        技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

        1、針對上述問題,本發(fā)明的第一個(gè)目的在于提供一種既能保留乙腈高電導(dǎo)率優(yōu)勢,拓寬了電化學(xué)窗口,又能同時(shí)與正負(fù)極良好兼容、形成穩(wěn)定界面的電解液。

        2、本發(fā)明的第二個(gè)目的在于提供一種能夠提高乙腈電解液的倍率性能、使鈉離子電池能夠完成超快充的鈉離子電池。

        3、為此,本發(fā)明提供的第一個(gè)技術(shù)方案如下:

        4、一種乙腈電解液,包括溶劑乙腈,所述的乙腈中添加有復(fù)合成膜劑、napf6和naclo4;

        5、所述的乙腈、復(fù)合成膜劑、napf6、naclo4的質(zhì)量比為100?:?2~5:17.1~20.3:?0.78~3.11;

        6、所述的復(fù)合成膜劑由碳酸亞乙烯酯和硫酸乙烯酯組成。

        7、進(jìn)一步,上述的乙腈電解液,所述的碳酸亞乙烯酯、硫酸乙烯酯的質(zhì)量比為1-4:1。

        8、本發(fā)明的第二個(gè)技術(shù)方案是提供一種鈉離子電池,包括第一個(gè)技術(shù)方案所述的乙腈電解液。

        9、進(jìn)一步的,上述的鈉離子電池還包括正極、負(fù)極和隔膜,所述的正極主要為層狀氧化物nani1/3fe1/3mn1/3o2;負(fù)極主要為硬碳;隔膜為gf/a。

        10、本發(fā)明的第三個(gè)技術(shù)方案是提供一種軟包電池,包括第一個(gè)技術(shù)方案所述的乙腈電解液。

        11、進(jìn)一步的,上述的軟包電池還包括正極、負(fù)極和隔膜,所述的正極主要為層狀氧化物nani1/3fe1/3mn1/3o2;負(fù)極主要為硬碳;隔膜為celgard?2400。

        12、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下有益效果:

        13、1.本發(fā)明提供的乙腈電解液采用碳酸亞乙烯酯和硫酸乙烯酯作為成膜劑,通過引入高供體數(shù)的高氯酸根陰離子(clo4-),在以乙腈為純?nèi)軇┑拟c離子電池體系中將其激活。其中,clo4-以及vc協(xié)同成功拓寬了乙腈電解液窗口,使其能在高電壓下運(yùn)行;dtd的引入則成功恢復(fù)了乙腈的高倍率性能,從而提高了乙腈電解液的倍率性能,使鈉離子電池能夠完成超快充電。

        14、2.本發(fā)明提供的乙腈電解液降低了使用成本,易于規(guī)模化生產(chǎn)。

        15、3.本發(fā)明提供的乙腈電解液作為鈉離子電池電解液時(shí),展現(xiàn)出良好的倍率性能和出色的高倍率長循環(huán)穩(wěn)定性。


        技術(shù)特征:

        1.一種乙腈電解液,包括溶劑乙腈,其特征在于,所述的乙腈中添加有復(fù)合成膜劑、napf6和naclo4;

        2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙腈電解液,其特征在于,所述的碳酸亞乙烯酯、硫酸乙烯酯的質(zhì)量比為1-4:1。

        3.一種鈉離子電池,其特征在于,包括權(quán)利要求1-2任一乙腈電解液。

        4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鈉離子電池,其特征在于,所述的鈉離子電池還包括正極、負(fù)極和隔膜,所述的正極主要為層狀氧化物nani1/3fe1/3mn1/3o2;負(fù)極主要為硬碳;隔膜為gf/a。

        5.一種軟包電池,其特征在于,包括權(quán)利要求1-2任一所述的乙腈電解液。

        6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的軟包電池,其特征在于,所述的軟包電池還包括正極、負(fù)極和隔膜,所述的正極主要為層狀氧化物nani1/3fe1/3mn1/3o2;負(fù)極主要為硬碳;隔膜為gf/a。


        技術(shù)總結(jié)
        本發(fā)明公開了一種乙腈電解液及其鈉離子電池,旨在提供一種既能保留乙腈高電導(dǎo)率優(yōu)勢,拓寬了電解液的電化學(xué)窗口,又能同時(shí)與正負(fù)極良好兼容、形成穩(wěn)定界面的電解液;以及一種能夠提高乙腈電解液的倍率性能、實(shí)現(xiàn)超快充的鈉離子電池;該乙腈電解液包括溶劑乙腈,所述的乙腈中添加有復(fù)合成膜劑、NaPF6和NaClO4;所述的乙腈、復(fù)合成膜劑、NaPF6、NaClO4的質(zhì)量比為100:2~5:17.1~20.3:0.78~3.11;所述的復(fù)合成膜劑由碳酸亞乙烯酯和硫酸乙烯酯組成;屬于鈉離子電池技術(shù)領(lǐng)域。

        技術(shù)研發(fā)人員:閻興斌,范自強(qiáng)
        受保護(hù)的技術(shù)使用者:中山大學(xué)
        技術(shù)研發(fā)日:
        技術(shù)公布日:2026/4/16
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